CH293429A - Verfahren zur Darstellung eines neuen Aldehydes. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines neuen Aldehydes.Info
- Publication number
- CH293429A CH293429A CH293429DA CH293429A CH 293429 A CH293429 A CH 293429A CH 293429D A CH293429D A CH 293429DA CH 293429 A CH293429 A CH 293429A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- parts
- preparation
- solution
- new
- benzaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title 1
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- -1 methoxy-ethoxy-ethyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUXJXNSHCKHFIL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromoethoxy)-2-methoxyethane Chemical class COCCOCCBr HUXJXNSHCKHFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung eines neuen Aldehydes. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht., dass aromatische Aldehyde und Ke- tone, welche einen Polyäthylenglykolrest ent halten, sehr geeignete Zwischenprodukte für die Herstellung von therapeutisch wertvollen Verbindungen sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des neuen Aldehydes Diäthylenglykolmethyläther-p-for- myl-phenyläther der Formel
EMI0001.0011
vom Schmelzpunkt 40 . Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man p-Oxy-benzaldehyd in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer den Methoxy- äthoxy-äthylrest abgebenden Verbindung um setzt.
Als säurebindende Mittel werden vorzugs weise Alkalialkoholate oder Alkalihydroxyde verwendet, welche den p-Oxy-benzaldehyd in das entsprechende Alkalisalz überzuführen vermögen, wobei ein Alkohol oder auch Was ser als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel ver wendet werden kann.
Die Ester der Halogenwasserstoffsäuren und der aliphatischen und aromatischen organischen Sulfonsäuren des Methoxy- äthoxy - äthylalkoholls (Diäthylenglykolmono- methyläther) CH3. 0. C112. CH2. 0 .
CH2. CH2. OH, wie zum Beispiel der Ester der Methansulfon- säure dieses Alkohols oder das Methoxy- äthoxy-äthylbromid, sind als den Methoxy- äthoxy-äthylrest abgebende Ausgangsstoffe ; besonders geeignet.
Der neue Aldehyd soll als Zwischenpro dukt für die Synthese von Heilmitteln ver wendet werden.
<I>Beispiel:</I> 18,3 Gewichtsteile p-Hydroxy-benzaldehyd, gelöst in 50 Volumteilen absolutem Methanol, werden nach Hinzufügen von 35 Volumteilen einer 22,5-volumenprozentigen methanolischen Natrium-Methanolat-Lösung und 23,6 Ge- wichtsteilen Benzolsulfonsäureester des Di- äthylenglykolmonomethyläthers während 24 Stunden in einem Bad von 8,0 erhitzt.
Schon nach 'ungefähr einer halben Stunde beginnt sich benzolsulfonsaures Natrium auszuschei den.
Die methanolische Lösung des erkalteten Reaktionsgemisches ist. blau gefärbt. Sie wird durch Abnutschen vom festen Natrium-B enzol- sulfonat getrennt. Dieses wiegt nach dem Trocknen 8,6 Gewichtsteile.
Die filtrierte Methanol-Lösung dampft man auf dem Wasserbad bei vermindertem Druck ein. Sie hinterlässt einen bläulich gefärbten, kompakten Rückstand, aus dem nach Auskochen unter Rühren mit 200 Volumenteilen Chloro form die unlöslichen Natriumsalze des über- schüssigen p-Hydroxy-benzaldehyds und der Benzolstllfonsäure von der Lösung des Roh- Produktes abgetrennt werden. Die getrock neten Salze wiegen 18,6 Gewichtsteile. Aus ihnen können 7,5 Gewichtsteile unveränderter p-Oxy-benzaldehyd zurückerhalten werden.
Die filtrierte Chloroformlösung wäscht man mit 10prozentiger Natronlauge, aus der man durch Ansäuern und Ausäthern noch 1 Ge wichtsteil p-Hydroxybenzaldehyd erhält. Die getrocknete Ohloroformlösung hinterlässt beim Eindampfen 18,6 Gewichtsteile eines in fil zigen Nädelchen erstarrenden Rückstandes.
Dieses Rohprodukt kann durch Umkristalli- sieren aus Cyclohexan oder über ein wasser- lösliches Derivat von den noch anhaftenden nichtaldehydischen Anteilen befreit werden.
Man erhält beispielsweise bei der Reini gung über das Derivat des p-Phenylhydrazin- siLlfonsauren Ammoniums mit einer 1,45-mo- laren, wässerigen Reagenslösung zunächst eine klare Derivatlösung, aus der sich beim Stehen lassen das Derivat, in reichlicher Menge (etwa 75 bis 80 /u) kristallin abscheidet.
Durch Waschen und Extrahieren der Kristalle und Mutterlauge mit einem hydrophoben Lösungs mittel, wie zum Beispiel Benzol, lassen sich 3 % nichtaldehydische Anteile abtrennen. lach dem Versetzen der Kristalle in der Mut terlauge mit einer beispielsweise 38prozentiger Formalinlösung kann nach einigem Stehen lassen mit Benzol der nur wenig wasserlös liche Diäthylenglykolmethyläther - p -
formyl. phenyläther von folgender Formel
EMI0002.0042
extrahiert werden. Er schmilzt bei 40 und kann im Hochvakuum von 0,005 mm bei 100 bis 110 destilliert werden.
Claims (1)
- PATENTANS<B>P</B>RUCH Verfahren zur Herstellung des neuen Alde hyden Diäthylenglykol-methyläther-p-formyl- phenyläther der Formel EMI0002.0046 vom Schmelzpunkt 40 , dadurch gekennzeich net, dass man p-Oxy-benzaldehyd in Gegen wart eines säurebindenden Mittels mit einer den Methoxy-äthoxy-äthylr est abgebenden Ver bindung umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH293429T | 1951-04-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH293429A true CH293429A (de) | 1953-09-30 |
Family
ID=4488170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH293429D CH293429A (de) | 1951-04-05 | 1951-04-05 | Verfahren zur Darstellung eines neuen Aldehydes. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH293429A (de) |
-
1951
- 1951-04-05 CH CH293429D patent/CH293429A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2449492A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktivem p-hydroxyphenylglycin | |
| CH293429A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen Aldehydes. | |
| DE1055007B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminothiophen-2-carbonsaeureestern und den entsprechenden freien Carbonsaeuren | |
| DE957123C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioabkoemmlingen der Colchiceine | |
| AT259557B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3- Aminoisoxazolen | |
| AT163638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorphenoxyalkylcarbonsäureverbindungen | |
| DE896945C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen AEthern | |
| DE960722C (de) | Verfahren zur Herstellung von Serinen aus Glykokoll und Aldehyden | |
| DE1768352B2 (de) | ||
| DE958844C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª†-Acyl-buttersaeuren | |
| AT217994B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten von Polyhydroxyalkoholen | |
| DE650431C (de) | Verfahren zur Darstellung von trisubstituierten Barbitursaeuren | |
| AT163637B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlorphenoxyverbindungen | |
| DE1543418C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3,4-Trimethoxy-5-(2'-carboxyäthyl)-6oxo-5,6,8,9-tetrahydro-7H-benzocyclohepten | |
| DE1768419A1 (de) | Verfahren zur selektiven Decarbonylierung von kernchlorierten Di- und Tri-formylbenzolen | |
| DE965404C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylcyclopentandion-(1,3) | |
| CH303086A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. | |
| DE2731460A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-methoxy-4-carbamoylmethoxyphenylessigsaeureestern | |
| DE1193047B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioaethern | |
| DE2336394A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxyphenyl-substituierten ketonen und ihre verwendung | |
| DE2744834A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-(3-benzoylphenyl)-propionsaeure | |
| CH370758A (de) | Verfahren zur Kettenverlängerung von Lävulinsäure | |
| DE1005964B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkoxymercuriverbindungen | |
| DE1276649B (de) | Verfahren zur Herstellung von Colchicinderivaten | |
| DE3204692A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-chlormethylen-3,3-dimethyl-tetrahydrofuran |