CH294689A

CH294689A - Verfahren zur Gewinnung von reinen Olefinen aus olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen.

Info

Publication number: CH294689A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ruhrchemie
Original assignee: Ruhrchemie Ag
Priority date: 1950-03-23
Filing date: 1951-03-19
Publication date: 1953-11-30

Description

Verfahren zur Gewinnung von reinen Olefinen aus olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen. Für manche Zwecke der chemischen Tech nik, z.

B. beider katalytischen Wassergasanla- gerung all Olefinkohlen-,vasserstoffe zwecks Herstellung von Aldehyden und Alkoholen, sind reine Olefinkohlenwasserstoffe erwünscht. \eben gesättigten Kohlenwasserstoffen sind aliphatisehe Olefine in mehr oder weniger grosser Menge beispielsweise in den Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydriernng und in Spaltprodukten von spntlietisehen oder natürlichen Kohlenwasserstoffen, z.

B. voll Erdölparaffin, vorhanden. Eine einfaehe Me thode zur Gewinnung von reinen Olefinen ans derartigen Ausgangsstoffen, insbesondere wenn dieselben nur a@eri4ge Olefinmengen ent halten, ist, bisher nicht bekannt.

Auf destilla- tivem Wege ist die Abtrennung derartiger Olefine uninöglieli. Auch eine Behandlung mit flüssigem Seliwefeldioxyd und vielen an dern l@:xtraktiolismitteln liefert ein allgemei- iien keine befriedigenden Ergebnisse.

Es wurde gefunden, dass siele aus bei normaler Temperatur flüssigen, olefinhalti- neil Kohlen wasserstoffgelnischen beliebiger Herkunft. und Konzentration in einfacher Weise reine Olefine gewinnen lassen, wenn man erfindungsgemäss.

das Ausgangsmaterial zunächst in einzelne Fraktionen von gleicher C-Zahl zerlegt, dann die in den einzelnen Fraktionen enthaltenen olefinischen Kohlen wasserstoffe mit Zinkchlorid und Salzsäure in alipliatisehe Monochloride überführt, die hier bei entstehenden Reaktionsgemische destillativ in Alkvlmonochloride und gesättigte Kohlen wasser Stoffe zerlegt,

die Alkylmonoehloride durch Chlorwasserstoff-Abspaltung in Olefin- kohlenwasserstoffe überführt und den abge spaltenen Chlorwasserstoff in den Kreislauf des Verfahrens zurückführt.

Für die Anlagerung von Chlorwasserstoff an olefinhaltige Kohlenwasserstoffe sind ver schiedene Verfahren bekannt. So können z. B. Kohlenwasserstoffe der Molekülgrösse C#, bis Cr, in Dampfform zwischen 180 und 200 über Zinkchlorid-Katalysatoren geleitet- werden, wobei das verwendete Zinkchlorid durch Halogenverbindungen ein- oder mehrwertiger Metalle aktiviert und auf porösen Trägern, z. B. auf Silikagel, niedergeschlagen wird.

Es kann auch aktive Kieselsäure, die mit 10 % einer Mischung von wasserfreiem Zinkchlorid und Titanehlorid getränkt ist, als Katalysator benutzt. werden.

Neben aktiver Kieselsäure sind als Trägerstoffe auch Holzkohle, Aktiv kohle oder Aluminiumoxyd geeignet. Auch Chloride von andern zwei- und höherwertigen Metallen sind bei der Chlonvasserstoffanlage- ruilg an Olefine als Katalysatoren bereits vorgeschlagen worden.

Diese vorbekannten Verfahren. zur Herstel lung von Alkvlmonochloriden aus Olefinen und Chlorwasserstoff haben den Nachteil, dass die Kohlenwasserstoffe vorher verdampft werden müssen.

Versuche haben gezeigt, dass sich die für das erfindungsgemässe Verfahren erforder- liehe Überführung von olefinhaltigen Kohlen wasserstofffraktionen, die unter normalen Bedingungen (760 min Hg, 15 ) flüssig sind, in Alk3-lmonoehloiide durchführen lässt, wenn man sie -unterhalb von 100 und bei gewöhn lichem oder erhöhtem Druck in flüssiger Phase finit Chlorwasserstoff in Gegenwart von Zinkchlorid behandelt.

Das Zinkchlorid wird in Form von Zinkchlorid-Kohlenwasserstoff- Additionsverbindungen (Zinkchlorid - Kon taktöl) oder von wässerigen Zinkehlorid-Lö- sungen verwendet..

Der Katalysator braucht. keine Träger stoffe oder aktivierenden Zusätze von andern Metall-Halogenverbindungen zu enthalten. Es genügt, wenn die zu behandelnde olefinhal- tige Fraktion mit. dem Zinkchlorid in innige Berührung gebracht wird. Hierbei ist. gleich zeitig Chlorwasserstoff in den Kohlenwasser stoff einzuleiten.

Bei der diskontinuierlichen Ausführung dieser HCl-Anlagerungsstufe wird beispiels weise festes Zinkehlorzä durch intensive Rüh rung möglichst gleichmässig in dem zu verar beitenden Olefingemisch verteilt. In ähnlicher Weise wie bei der Aluminiumehloridbehand- lung von olefinisehen Kohlenwasserstoffen entstehen hierbei zwischen Zinkchlorid und Kohlenwasserstoff unter Bildung einer soge nannten Kont,aktöl-Schieht Additionsver bindungen.

Nach Beendigung der Reaktion und Stillsetzung der Rührvorrichtung schei det sich dieses Kontaktöl am Boden des Ge fässes als untere Schicht ab. Durch Zugabe von kleinen Mengen Zinkchlorid kann das Kontaktöl immer wieder auf seine ursprün;- liehe Aktivität zurüekgebraeht werden.

Am besten. arbeitet man derart, dass vor Beginn der Chlorwasserstoffanlagerung in das zur Reaktion benutzte Rührgefäss etwa 5 bis 10 /o Zinkchlorid, bezogen auf die zu verarbeitende Kohlenwasserstoffmenge, als bleibender Vorrat eingebracht wird.

Bei allen weiteren Chargen wird :dieser Kontaktölvor- rat jeweils mit 0,2 bis 0,5 % ZnC12, berechnet. auf den zu verarbeitenden Kohlenwasserstoff, aktiviert. In die aus Kontaktöl und olefinlialtigeni Kohlenwasserstoff bestehende Mischung wird unter dauernder Rührung gasförmiger Chlor wasserstoff eingeleitet.

Bei ausreiehend selinel- ler Rührung ist die Umsetzung zwischen Kohlenwasserstoff und Chlorwasserstoff in etwa 1 bis 2 Stunden beendet. Die Tempera turen werden zweckmässig während der U in- setzung auf 30 bis 80 gehalten.

An Stelle von 'Zinkehlorid-,Kontaktöl, das sieh aus wasserfreiem Zinkehlorid, Kohlen wasserstoff und Alkylehloriden selbsttätig bildet, können auch wässerige Lösungen von Zinkehlorid als Katalysator für die Chlor wasserstoff-Anlagerung benutzt werden. In diesem Fall entsteht kein Kontaktöl, so dass die dadureh bedingte Ausbeuteverminderuna unterbleibt.

Die Konzentration der Zinkehlo- ridlösung soll vorzugsweise oberhalb von 50 Gew. /o, zweckmässig bei 60 bis 80 %, lie- gen. Die Reaktionstemperaturen sind vor zugsweise auf 70 bis 100 einzustellen.

Un ter diesen Umständen kann man auch finit wässerigen Lösungen von Zinkehlorid eine praktisch 100o/oige Anlagerung von Salzsäure an Olefine erreichen.

Der Erfindungsgegenstand umfasst auch eine Vorrichtung zur Ausfühiaing des erfin dungsgemässen Verfahrens, die aus einem senkrechten, Füllkörper enthaltenden Reak tionsrohr mit einem untern und obern füll körperfreien Beruhigungsraum, untern Zu leitungsrohren für olefinhaltice Kohlenwas- serstoffe und gasförmigen Chlorwasserstoff und einem obern Ablauf für die gebildeten Reaktionsprodukte besteht.

Das Reaktions rohr ist vorzugsweise mit einer Heiz- und Kühlvorrichtung versehen und bis zur Höhe der obern Füllkörperbegrenzungsfläehe mit ZnC12-Kontaktöl oder finit. einer wässerigen ZnCl2-Lösung gefüllt.

Am untern Ende der Füllkörpersäule wer den die zu verarbeitende olefinhaltige Frak tion und Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die Aufenthaltsdauer des Kohlenwasserstoffes im Reaktionsrohr muss auf ungefähr 1 bis 2 Stun den bemessen werden. Am besten verwendet man einen Überschuss von Chlorwasserstoff- gas, damit eine innige Durchmisehung der Reaktionsteilnehmer, d. h. des Kontaktöls oder der wässerigen Zinkchlorid-Lösung mit den Kohlenwasserstoffen, eintritt.

Das entstehende Alkylchlorid wird aus dein obern Beruhigungsraum durch einen Überlauf abgezogen und vor der Weiterverar beitung gegebenenfalls einer Nachbehandlung zugeführt. Zur Aufrechterhaltung der Akti vität des Kontaktöls .ist es zweekmä.ssig, kleine Mengen von Zinkchlorid oder von frischem. Kontaktöl ebenfalls von unten her einzufüh ren. Das überschüssige Kontaktöl wird hier bei oben aus dem Kohlenwasserstoffgemisch abgeführt, um in einem Abscheiden abge trennt und nach Aktivier-Ling wieder von un ten her in die Kontaktsäule eingeführt zii -erden.

Wenn mit einer wässerigen Z11Cl2- Lösung gearbeitet. wird, dann werden zur Auffrischung der Zinkclilorid-Lösung kleine Mengen von frischer Zinkchlorid-Lösung auf die obere Begrenzungssehieht der Füllkörper aufgegeben. Die überschüssige. Zinkchloricl- Lösung wird aus dein untern Beruhigungs- rauie abgezogen.

Mit Hilfe des geschilderten Chlorwasser stoff-Anlagerungs-Verfahrens kann man aueb. Kohlenwasserstoffgemische verarbeiten,, die einen sehr geringen Olefingehalt aufweisen. Das Endprodukt enthält in allen Fällen weni ger als 1 /o nichtumgesetztes Olefin. Ausser Alkylinonoehloriden entstehen, wenn man mit Zinkcliloi-id-Kontaktöl arbeitet, nur kleine Mengen von Zini:ehloricl-Additionsverbindun- gen, die zur Nachlieferung des sogenannten Kontaktöls beitragen.

Im Durelischnitt kann inan damit rechnen, dass höchstens 1 % des eingesetzten Olefins zur Kontaktbildung verbrauelit wird.

Andere Nebenprodukte, wie Polyinerisationsprodukte usw., entstehen nicht, so class man mit Umsätzen von über 98 % der Theorie reelinen kann.

Wenn die Chlor- wasserstoff-Anlagerung mit wässerigen ZnC1.2- Lösungen durchgeführt wird,, entsteht keine Ausbeutev erminderung durch Bildung voll Kontaktöl.

Die Chlorwasserstoff-Abspaltung aus den durch Destillation abgetrennten Alkylmono- chloriden kann auf beliebige Weise erfolgen. Besonders zweckmässig ist es, wenn man die Alky lmonochloride in flüssiger Phase bei an nähernd 180 bis 250 mit Altiminiumhydro- silikaten, z. B. mit Bleicherlen, behandelt., Das .abgespaltene Salzsäuregas wird zur Verarbeitung weiterer Mengen von olefinhal- tigen Kohlenwasserstoffen benutzt.

Auf diese Weise entsteht, kein Verbrauch an Chlor, so dass die reinen Olefine unter dauernder Kreis laufführung der Salzsäure gewonnen werden können.

Die in den zur Verarbeitung kommenden Fraktionen etwa vorhandenen aliphatischen Alkohole werden ebenfalls in Alkylchloride übergeführt, woraus man in äbnlieher Weise auch reine Olefine herstellen kann. Derartige Alkohole sind v ornehinlich in Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung vorhan den. Hierbei ist zu beachten, dass im Siede bereich der Kohlenwasserstoffe mit bestimm ter C-Zahl gleichzeitig auch der um 3 C-Zah- len tiefer liegende Alkohol vorhanden ist. Beispiele: 1.

Aus mit Kobaltkatalysatoren gewonne nen Kohlenoxyd-Hydrierungsprodukten wurde eine Clo-Fraktion herausgeschnitten, die 30 Gew. /o Olefine (Jodzahl = 54) und 3 % C7-Alkohole (OH-Zahl = 10) enthielt. Von dieser Fraktion wurden 500 g in ein1000 cma fassendes Rührgefäss eingetragen.

In diesem Rührgefäss waren aus einer vorhergehenden Charge bereits 100 0, ZnC12-Kontaktöl vor- handen, die bei des neuen Koh lenwasserstoffes mit \' g ZnC12 aufgefrischt wurden. Darauf wurde die -Mischung 2 Stun den intensiv gerührt und während dieser Zeit eine Menge von 50 g Chlor@vasserstoffgas ein geleitet. Während der Reaktion stieg die Tem peratur langsam von 20 auf 70 .

Nach Been- digLing der Reaktion wurde das Rührwerk stillgesetzt:. Der Gefässinhalt trennte sieh hier bei in zwei Schichten. Die untere Schicht ent hielt das Zinkchlorid (Kontaktöl). Die obere Schicht. wurde abgetrennt und salzsäurefrei gewaschen. Sie lieferte 537 g Reaktionspro- dukt mit einem Restgehalt von 0,6 % Olefin (Jodzahl = 1, Hydroxylzahl = 0).

Durch De stillation wurden hieraus 184 g C1o-lIono- ehlorid und 10 g C7-Monoehlorid isoliert.

In eine 0,5 Liter fassende Destillations- blase mit aufgesetzter 2 m hoher Fraktions kolonne von 50 mm lichter Weite, die mit 5-inm-CTlasringen gefüllt und mit einem Küh ler für Totalkondensation versehen ist, wer den stündlich 0,5 kg des oben gewonnenen Cio-1Ionoelilorids, vermischt. mit. 5 g Tonsil/kg, eingerührt. Die Destillationsblase ist. finit einer Rührv orriehtung versehen, um ein. Anbacken des Tonsils zu verhindern.

Das aus der Blase ablaufende Produkt wird in eine zweite 0,225 Liter fassende Blase eingeleitet, die gas- seitig in Verbindüng mit der gleichen Frak- tionierkolonne steht. Anis dem Sumpf dieser zweiten Blase werden die über C1o siedenden Poly merisationsprodukte abgelassen. Am Kopf der Kolonne fallen Salzsäuregas und Clo-Ole- finfraktion an.

Der Chlorrestgehalt dieser Fraktion liegt bei etwa 1 Gew. /o. Das Destil lat wird nun in einer zweiten 2 m hohen Destillationskolonne,die mit 5-mm-Glasringen gefüllt ist, bei einem Rüekflussverhältnis von 1:10 nochmals destilliert, wobei das Sumpf produkt. dem Einsatzprodukt der ersten De- stillationskoloi.ne zugegeben wird.

Als Destil lat fällt schliesslich ein wasserklares Produkt an, das einen Chlorrestgehalt von unter 0,0511/o besitzt und einen aus der Jodzahl ermittelten Olefingella.lt voll praktisch 100 % hat.

Das Gewiehtsverhältli.is voll olefinisehein Destillat zum Polymerisat.ionsprodukt (Sumpf z. Blase) beträgt 96 % zu 4 o/o.

2. Von einer äliphatisehen CS-Kohlenwas- serstoff-Fraktion, die 50 Gew. /o Olefine ent hielt, wurden 500 g in ein 1000 em3 fassendes Rührgefäss eingebracht. Gleichzeitig wurden 1.00g einer wässerigen Lösung zugesetzt, die 701/o ZnCl. enthielt. Die 11Tisehun,- wurde 2 Stunden bei 70 bis 80 C gerührt.

Hierbei wurden gleichzeitig- langsam 105 g gasförmi- (Ver Chlorwasserstoff eingeleitet. Darauf wurde die obere Schicht von der wässerigen Kontakt lösung abgetrennt. und so lange gewaschen, bis sie keine Zinkchlorid- und HCl-Reste mehr enthielt.

Als obere Schicht ergaben sich 580 g Reaktionsprodukt mit- einem restlichen Gehalt. von weniger als 0,5 % Olefinen. Durch Destillation wurden hieraus 320 g Cs-1lono- elilorid isoliert.

In eine 0,5 Liter fassende Destillations- blase finit aufgesetzter ' in hoher Fraktions kolonne von 50 mm lichter Weite, die mit 5-nim-Glasringen -efüllt und mit einem Küh ler für Totalkondensation versehen ist, wer den stündlich 0,5 kg des oben -,gewonnenen Cs-1lonochlorids, vermischt mit 5 g Tonsil/kg, eingerührt.

Die Destillationsblase ist mit einer Rührvorrichtung versehen, uni ein An backen des Tonsils zir verhindern. Das aus der Blase ablaufende Produkt wird in eine zweite. 0,25 Liter fassende Blase eingeleitet, die gas- seitig in Verbindung finit der gleichen Frak- tionierkolonne steht. Aus dein Sumpf dieser zweiten Blase werden die über Cs siedenden Polymerisationsprodukte abgelassen.

Am Kopf der Kolonne fallen Salzsäuregas und Cs-Ole- finfraktion an. Der Chlorrestgehalt dieser Fraktion liegt- bei etwa 1,5 %. Das Destillat wird nun in einer zweiten 2 in hohen Destil- lationskolonne, die mit 5-nnn-Glasringen ge füllt. ist, bei einem R.fiekflussverhältliis voll 1:10 nochmals destilliert, wobei das Sumpf produkt dem Einsatzprodukt der ersten De stillationskolonne zuo-egebeil wird.

Als Destil lat fällt. schliesslich ein wasserklares Produkt an, das einen Chlorrestoelialt. voll unter 0,1 oio besitzt und einen aus der Jodzahl ermittelten Olefingehalt von praktisch 100 % hat. Das Gewichtsverhältnis von olefiniseheni Destil lat zum Polynlerisationsprodukt (Sumpf der z. Blase) beträgt 95,

5 % zu 4,5 %.

3. In ein senkrechtes Glasrohr voll 2 in Länge und 20 min Durebinesser wurden als Füllkörper Glasringe von 5 inne Durchmesser derart eingefüllt, dass oben und unten ein voll Füllkörpern freier Raum voll je 20 ein Höhe vorhanden war.

Bis zur obern Begrenzuilrs- fläche der Füllkörperscllicht wurde dieses Reaktionsrohr mit einer wässerigen Lösung gefüllt, die 65 % ZnCl. enthielt. An der untern Begrenzungsschicht der Füllkörper wurden stündlich 150 g einer aliphatisehen C9-Kohlenwasserstofffraktion eingeleitet.,

die 38 Crew. /o Olefine enthielt. Ausserdem wur den an der untern Füllkörper-Begrenzungs- schicht stündlich 35 b gasförmiger Chlorwas serstoff eingeleitet. Mit. Hilfe eines Heizman tels wurde die Reaktionstemperatur auf 80 bis 85 gehalten.

Das aus dem. obern Beruhigungs- raum kontinuierlich ablaufende Chlorierungs- geiniscliwurde durch Bleicherde und Wasser von seinem Restgehalt an Salzsäure und Zink chlorid befreit. Stündlich wurden166 g Chlo- rierungsgemisch erhalten.

Es hatte einen Ole- fingehalt von weniger als 1%. Durch Destil- lation wurden hieraus 70 g C(,---Vlonochlorid isoliert.

Die Chlorwasserstoffabspaltung ans den durch Destillation gewonnenen Alkyl- nionoehloriden erfolgte nach Zusatz von 1% Tonsil und einem stündlichen Einsatz von 0,5 kri C#i-Chlorid in einer wie im Beispiel 1 und ? beschriebenen Apparatur. Die am Kopf der 1.

Kolonne anfallende Ca-Olefinfraktion hatte einen Chlorrestgehalt von 1,2 %. Nach erneutem Einsatz dieser Olefinfraktion in die 2. Destillationskolonnewurde bei einem Rück- laiifverliältiiis von 1:

10 nun ein wasserklare, Destillat erhalten, das einen Chlorrestgehalt von unter 0,1% und einen aus der Jodzahl ermittelten Olefingehalt von praktisch 100 0/0 besass.

Das Gewichtsverhältnis von olefini- schem Destillat zum Polymerisationsprodukt beträgt 96,:i 1/o zu 3,5 %.

Claims

PATENTANSPRUCH I: Verfahren zur Gewinnung- von reinen Ole- finen aus bei normaler Temperatur flüssigen, olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen, da durch gekennzeichnet, dass -die Kohlenwasser stoffgemische zunächst. in einzelne Fraktio nen von gleielier C-Zahl zerlegt,

dann die in den einzelnen Fraktionen vorhandenen olefi- nisehen Kohlenwasserstoffe mit Zinkchlorid und Salzsäure in aliphatische Monochloride übergeführt, die hierbei entstehenden Reak tionsgemische destillativ in Alkylmonochloride und gesättigte Kohlenwasserstoffe zerlegt,

die Alkylinonochloride durch Chlorwasserstoff- Abspaltung in Olefinkohlenwasserstoffe über geführt und der abgespaltene Chlorwasser- Stoff in den Kreislauf des Verfahrens zurück geführt werden. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die Anlagering des Chlorwasserstoffes an !die olefinhaltigen Einzelfraktionen in flüssiger Phase unterhalb von 100 in einer Schicht von Zinkehlorid- Kohlenwasserstoff - Additions - Verbindungen (Kontaktöl) bei gewöhnlichem Druck erfolgt. '.

Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die Anlagering des Chlorwasserstoffes an die olefinhaltigen Einzelfraktionen in flüssiger Phase unterhalb von 100 in einer Schicht. von Zinkehlorid- Kohlenwasserstoff - Additions - Verbindungen (Kontaktöl) hei erhöhtem Druck erfolgt. 3.

Verfahren nach Patentanspruch I, ge kennzeichnet durch die Verwendung einer wässerigen Zinkehlorid-Lösung, die mehr als >0 % Zinkchlorid enthält. 4. Verfahren nach Patentanspruch 1 und Uiteransprueli 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer wässerigen Zinkehlorid- Lösung, die 60 bis 80 1/o Zinkchlorid enthält. 5.

Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die olefinhaltigen Kohlenwasserstofffraktionen unter Einlei tung von gasförmigem Chlorwasserstoff län gere Zeit mit dem Zinkehlorid-Katalysator verrührt werden. 6.

Verfahren nach Patentansprtieh I, da durch gelzeniizeichxiet, dass bei der Anlage rung des Chlorwasserstoffes an die olefinhal- tigen Einzelfraktionen von unten kontinuier lich olefinhalti-e Kohlenwasserstoffe und Chlorwasserstoff durch eine Zinkehlori(1- Kontaktölschicht eingeleitet werden und oben das entstandene Alkylnionochlorid abgeleitet wird. 7.

Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass bei der Anlage rung des Chlorwasserstoffes an die olefinhal- tigen Einzelfraktionen von unten kontinuier lich olefinhaltige Kohlenwasserstoffe und Chlorwasserstoff durch. eine wässerige Zink- chlorid-Lösung eingeleitet werden und oben das entstandene Alkylmonochlorid abgeleitet wird. B.

Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die bei der Anlage rung des Chlor-,vasserstoffes an -die olefinhalti- gen Einzelfraktionen entstehende, Zinkehlorid enthaltende flüssige Katalysatorschicht fort laufend mit. frischen Zinkchlorid-Mengen aktiviert, wird.

9. Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die beider Anlage- i-Ling des Chlorwasserstoffes an die olefinhalti- gen Einzelfraktionen entstehende, Zinkchlorid enthaltende flüssige Kataly satorschieht absatz weise mit frischen Zinkchloridmengen akti viert wird. 10.

Verfahren nach Patentanspruch I, da- durch gekennzeichnet, dass die Abspaltung des Chlorwasserstoffes aus dem Alkylmonoehlorid in flüssiger Phase unter Zusatz von Alumi- niumhydrosilikaten, erfolgt. PAT-ENTANSPRL CH 1I Vorrichtung zur Ausführung des Verfah rens nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass sie aus einem senkrechten, Füll körper enthaltenden Reaktionsrohr mit un terem und oberem füllkörperfreiem Beruhi- gungsraum,

untern Zuleitungsrohren für ole- finhaltige Kohlenwasserstoffe und gasförmi gen Chlorwasserstoff. und oberem Ablauf für ,die gebildeten Reaktionsprodukte besteht.