CH295046A - Verfahren zur Herstellung von Korksäure. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     Korksäure.       Es wurde gefunden, dass man Korksäure  herstellen kann, indem man     4,4'-Dichlor-di-          butyläther    mit     Alkalimetall    umsetzt und das  dabei erhaltene, im wesentlichen aus     Poly-          oetandiol-Äthern        d-erFormelH-[-0-(CH.)s-],     bestehende, halogenfreie Erzeugnis mit Sal  petersäure oder Stickstoffoxyden oxydiert.  



       1)ie    Umsetzung des     4,4'=Dichlor-dibutyl-          äthers    mit     Alkalimetall    (es handelt sich dabei  uni eine Art.     Wtirtz-Fittig-Synthese)    erfolgt  zweckmässig bei Temperaturen zwischen 90  und     10.5     C in Gegenwart     indifferenter    Lö  sungsmittel, wie wasserfreiem Benzol.

   Das  Umsetzungsgemisch kann vom Lösungsmittel  und vom entstandenen     Alkaliinetallehlorid    in  üblicher Weise befreit. werden: es stellt, ein       dickflüssiges        i')1    vom mittleren     Molekular-          (,ewi < tit    500 bis 1000 dar.  



       1)ie        ()xyclation    kann in üblicher Weise  durch Einrühren in starke, zum Beispiel     65-          prozentige        Salpetersäure    bei Temperaturen  zwischen 10 und 60  C, oder durch Einleiten  von     Stiekstoffosyden,    wie Stickstoffdioxyd,  erfolgen.

   Aus dem     Oxy        dationsgemiseh    gewinnt  man durch Eindampfen und     Umkristallisieren     aus Wasser die     Korksäure    neben Oxydations  produkten mit niedrigerer     Kohlenstoffzahl,     unter denen sich besonders     Oxalsäure    in je       naeli    den     Oxydationsbedinglinmen    wechseln  den     Men,en    befindet.    Die Korksäure ist ein wertvolles Zwischen  produkt, insbesondere für Kunststoffe.  



  Die in den folgenden Beispielen genannten  Teile sind Gewichtsteile.  



       Beispiel   <I>1:</I>  365 Teile     4,4'-Diehlor-dibutylätlier    werden  in 200 Teilen trockenem Benzol gelöst. Man  trägt unter Rühren bei 100 bis 105  C all  mählich 88,5 Teile Natrium ein, wobei man  durch Kühlen dafür sorgt, dass die Tempera  tur nicht. über 105  C steigt. Nach     weiterera     Erhitzen während 4 Stunden ist die Umset  zung beendet.. Man giesst vom entstandenen       Natriumehlorid    und Resten     unumgesetzten     Natriums ab und verdampft das Lösungs  mittel.  



  50 Teile des dicköligen     Rückstandes    wer  den     allmählich    bei 50 bis 55  C in 200 Teile       63prozentige    Salpetersäure eingerührt. Dabei  entweichen niedrigere Stickstoffoxyde. Nach  beendeter Oxydation dampft man bei 10 bis  20 mm Druck zur Trockne. Der kristalline  Rückstand besteht. aus     Dicarbonsäuren.    Beim  L     mkristallisieren    aus Wasser erhält man  Korksäure vom Schmelzpunkt 133  C; die  Mutterlauge enthält weitere Mengen Kork  saure sowie u. a.     Oxalsäure.     



       Beispiel   <I>2:</I>       Man    lässt 11 Teile des wie im ersten Ab  satz des Beispiels 1. hergestellten diekflüssi-      gen Öls bei 2  C unter Rühren in 25 Teile  flüssiges Stickstoffdioxyd     eintropfen.    Man  entfernt dann die Kühlung, worauf sich das  Reaktionsgemisch von selbst auf etwa 30  C  erwärmt. Sobald die Temperatur wieder auf  etwa     25     C zu     sinken    beginnt, destilliert man  das überschüssige Stickstoffdioxyd bei ver  mindertem Druck ab. Der Rückstand wird aus  100 Teilen heissen Wassers umgelöst. Die beim  Erkalten ausfallenden Kristalle bestehen aus    Korksäure.

   Aus der     wässerigen.        Mutterlaune     kann man weitere Mengen davon gewinnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Korksäure, dadureh gekennzeichnet, dass man 4,4'-Diehlor- dibutyläther mit. Alkalimetall umsetzt und das erhaltene halogenfreie Erzeugnis mit Sal petersäure oder Stickstoffoxyden oxydiert.