CH505771A - Verfahren zur Herstellung von Orcin - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Verfahren zur Herstellung von Orcin Die bisher beschriebenen Syntheseverfahren für Orcin, das 3,5-Dihydroxytoluol, sind umständlich und aufwendig und erlauben es nicht, Orcin in grossem Massstab zu gewinnen. So wurde z.B. seine Herstellung durch Kalischmelze von 3,5-Dibromtoluol oder auch 5-Chlor- oder 5-Bromtoluolsulfonsäure bei 280-3000C, durch Diazotierung von 3-Oxy-5-aminotoluol oder durch Abspaltung der Carboxylgruppe aus 4,6-Dioxy-2-methylbenzoesäure beschrieben. Man erhält Orcin ferner neben anderen Produkten bei der Oxydation von m-Kresol mit Wasserstoffperoxid. Im DRP 20713 wird allgemein gesagt, dass man als Ausgangsmaterial für seine Herstellung Toluolderivate einsetzen soll, die in den m-Stellungen zur Methylgruppe in Hydroxyl umwandelbare Substituenten enthalten. Die bisher vorgeschlagenen Ausgangsprodukte für die Orcinsynthese sind also selbst verhältnismässig schwierig zu gewinnen und die Verfahrensweisen so aufwendig, dass Orcin bisher nur als Laborchemikalie zu betrachten ist. Es wurde nun gefunden, dass man auf sehr einfache Weise Orcin in grossem Massstab herstellen kann, wenn man Brom-m-kresol bzw. Chlor-m-kresol, dessen Halogenatom sich in 4- oder 6-Stellung befindet, mit Ätzalkalien einschmelzt. Dabei tritt überraschenderweise eine Umlagerung der Halogenatome von der o-Stellung in die m-Stellung auf, so dass sich als Hauptprodukt der Verseifung Orcin bilden kann. Es war ferner überraschend, dass die Umsetzungen gegebenenfalls schon bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen, z.B. im Bereich von 150-1800C, durchgeführt werden können. Die Ausgangsprodukte der neuen Synthese, insbesondere das 4-Chlor -m-kresol und das 6-Chlor-m-kresol, sind verhältnismässig billig und werden in grossem Massstab hergestellt, da sie als Bakterizide und Fungizide Verwendung finden. Damit ist ein besonders einfacher Weg zur technischen Synthese des Orcins gegeben. Beispiel I In einem Nickeltiegel wurden 400 g Ätzkali + 50 ml Wasser zum Schmelzen gebracht und bei ca. 1500C unter kräftigem Rühren 100 g 4-Chlor-m-kresol portionsweise eingetragen. Danach wurde die Temperatur in der Schmelze auf 1750C erhöht und unter Rühren 8 Stunden konstant gehalten. Nach Abkühlen wurde die Schmelze in 500 ml Wasser gelöst und mit Mineralsäure kongosauer gemacht. Die saure Lösung wurde mit Äther extrahiert, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand, 86 g der Vakuumdestillation unterworfen. Es wurden 57 g = 65,5% der Theorie Orcin (kit2 165-1720C) erhalten, aus dem nach dem Umkristallisieren aus Wasser Orcin-monohydrat mit einem Fp. 56-570C gewonnen wurde. Beispiel 2 In einem Nickeltiegel wurden 360 g Ätzkali + 40 ml Wasser zum Schmelzen gebracht und bei ca. 1500C unter kräftigem Rühren 80 g 6-Chlor-m-kresol portionsweise eingetragen. Danach wurde die Temperatur in der Schmelze auf 1700C erhöht und unter Rühren 5 Stunden konstant gehalten. Die weitere Aufarbeitung erfolgte gemäss Beispiel 1, jedoch wurde mit Butylacetat extrahiert und aus Chloroform umkristallisiert. Es wurden 27,2 g = 39% der Theorie Orcin mit einem Fp. 1040C erhalten. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Orcin, dadurch gekennzeichnet, dass man Brom-m-kresol bzw. Chlor-m -kresol, dessen Halogenatom sich in 4- oder 6-Stellung befindet. mit Ätzalkalien einschmelzt. **WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.Verfahren zur Herstellung von Orcin Die bisher beschriebenen Syntheseverfahren für Orcin, das 3,5-Dihydroxytoluol, sind umständlich und aufwendig und erlauben es nicht, Orcin in grossem Massstab zu gewinnen. So wurde z.B. seine Herstellung durch Kalischmelze von 3,5-Dibromtoluol oder auch 5-Chlor- oder 5-Bromtoluolsulfonsäure bei 280-3000C, durch Diazotierung von 3-Oxy-5-aminotoluol oder durch Abspaltung der Carboxylgruppe aus 4,6-Dioxy-2-methylbenzoesäure beschrieben. Man erhält Orcin ferner neben anderen Produkten bei der Oxydation von m-Kresol mit Wasserstoffperoxid. Im DRP 20713 wird allgemein gesagt, dass man als Ausgangsmaterial für seine Herstellung Toluolderivate einsetzen soll, die in den m-Stellungen zur Methylgruppe in Hydroxyl umwandelbare Substituenten enthalten.Die bisher vorgeschlagenen Ausgangsprodukte für die Orcinsynthese sind also selbst verhältnismässig schwierig zu gewinnen und die Verfahrensweisen so aufwendig, dass Orcin bisher nur als Laborchemikalie zu betrachten ist.Es wurde nun gefunden, dass man auf sehr einfache Weise Orcin in grossem Massstab herstellen kann, wenn man Brom-m-kresol bzw. Chlor-m-kresol, dessen Halogenatom sich in 4- oder 6-Stellung befindet, mit Ätzalkalien einschmelzt. Dabei tritt überraschenderweise eine Umlagerung der Halogenatome von der o-Stellung in die m-Stellung auf, so dass sich als Hauptprodukt der Verseifung Orcin bilden kann. Es war ferner überraschend, dass die Umsetzungen gegebenenfalls schon bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen, z.B. im Bereich von 150-1800C, durchgeführt werden können. Die Ausgangsprodukte der neuen Synthese, insbesondere das 4-Chlor -m-kresol und das 6-Chlor-m-kresol, sind verhältnismässig billig und werden in grossem Massstab hergestellt, da sie als Bakterizide und Fungizide Verwendung finden.Damit ist ein besonders einfacher Weg zur technischen Synthese des Orcins gegeben.Beispiel I In einem Nickeltiegel wurden 400 g Ätzkali + 50 ml Wasser zum Schmelzen gebracht und bei ca. 1500C unter kräftigem Rühren 100 g 4-Chlor-m-kresol portionsweise eingetragen. Danach wurde die Temperatur in der Schmelze auf 1750C erhöht und unter Rühren 8 Stunden konstant gehalten. Nach Abkühlen wurde die Schmelze in 500 ml Wasser gelöst und mit Mineralsäure kongosauer gemacht. Die saure Lösung wurde mit Äther extrahiert, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand, 86 g der Vakuumdestillation unterworfen. Es wurden 57 g = 65,5% der Theorie Orcin (kit2 165-1720C) erhalten, aus dem nach dem Umkristallisieren aus Wasser Orcin-monohydrat mit einem Fp. 56-570C gewonnen wurde.Beispiel 2 In einem Nickeltiegel wurden 360 g Ätzkali + 40 ml Wasser zum Schmelzen gebracht und bei ca. 1500C unter kräftigem Rühren 80 g 6-Chlor-m-kresol portionsweise eingetragen. Danach wurde die Temperatur in der Schmelze auf 1700C erhöht und unter Rühren 5 Stunden konstant gehalten. Die weitere Aufarbeitung erfolgte gemäss Beispiel 1, jedoch wurde mit Butylacetat extrahiert und aus Chloroform umkristallisiert. Es wurden 27,2 g = 39% der Theorie Orcin mit einem Fp. 1040C erhalten.PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von Orcin, dadurch gekennzeichnet, dass man Brom-m-kresol bzw. Chlor-m -kresol, dessen Halogenatom sich in 4- oder 6-Stellung befindet. mit Ätzalkalien einschmelzt.
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1968
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