CH295591A

CH295591A - Process for the preparation of a monoether of an araliphatic glycol.

Info

Publication number: CH295591A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1951-05-08
Filing date: 1951-05-08
Publication date: 1954-01-15

Description

  

      Verfahren    zur Herstellung eines Monoäthers eines     araliphatisehen    Glykols.    Monoäther des     1,1-Bis-(-l'-chlor-pliviiyll-          t        iithylen        -glykols        der        allgemeinen        Formel     
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         worin        It    einen     Alliyl-,        Cycloalliyl-    oder     Aral-          kylrest    bedeutet, sind bisher nicht     bekannt     geworden.  



  Wie nun gefunden     wurde,    besitzen der  artige Verbindungen eine sehr gute     akarizide          Wirksamkeit    und eignen sich ausgezeichnet  als     Wirkstoffe    zur     :Verstellung    von     Schäd-          lingsbekämpfungsmitteln,        insbesondere    sol  ehen zur Bekämpfung von Milben.  



  Die neuen Verbindungen können durch  Umsetzung eines     funktionellen    Derivates,  z. B. eines     Esters,        Halogenides        oder    des An..       hydrides    oder eines Salzes einer     verätherten          Oxyessigsäure    der allgemeinen     Formel          R-O-C1I2-COO:II     worin     R    die oben. gegebene Bedeutung hat,  mit 2 Molekülen einer metallorganischen     4-          Chlorphenylverbindung    hergestellt werden.  



  Beispielsweise setzt.     inan    einen     Alkylestcr     einer     definitionsgemässen        verätherten        Oxy-          essigsäure    mit     4-Chlorphenylmagnesium-bro-          inid    oder     -jodid    nach der Methode von       Grignard    um. Die benötigten Ester sind gro  ssenteils bekannt; die bisher nicht bekannt ge  wordenen sind nach analogen Verfahren     eben-          falls    leicht zugänglich.

           Gegenstand    des vorliegenden     Patentes    ist  nun ein Verfahren zur     Herstellung    eines       ?Ylonoäthers    eines     araliphatischen        Glykols.     Das     Verfahren    ist dadurch     ,gekennzeichnet,     dass man 1     Mol    einer den  
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    Rest abgebenden Verbindung, z.

   B. ein funk  tionelles Derivat der     Äthoxyessigsäure    wie  Ester oder     Halogenid,    mit 2     Mol    einer metall  organischen     4-Chlorphenylverbindung,    um  setzt und die erhaltene Verbindung     hydraly-          siert.     



  Die neue     Verbindung,    das     1,1-Di-(p-          chlor-phenyl)-2-äthoxy-äthanol,        siedet    unter  0,05     min    Druck bei 140 bis 142  und zeigt  einen Schmelzpunkt von 58 bis 59 . Sie     soll     zur     Sehädlingsbekämpfimg        Verwendung    fin  den.  



       Beispiel:     105 Gewichtsteile     Magnesiumspäne    werden  mit 500     Volumteilen    absolutem Äther bedeckt  und     miL    805 \feilen     p-Chlor-brombenzol,    ge  löst in 2500     Volumteilen    absolutem Äther,  zur     Umsetzung    gebracht. Zur erhaltenen       Grignard-Lösung    werden unter Rühren 264  Teile     Äthoxyessigsäureäthylester,    gelöst in  300     Volumteilen    absolutem Äther, derart zu  gegeben, dass der Äther im Sieden erhalten  bleibt.

   Nach     beendeter    Zugabe wird noch  ''     Stunden    unter Rühren zum Sieden     er-          ¯värmt.    Das erkaltete     Reaktionsgemisch    wird    
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    in <SEP> eine <SEP> mit <SEP> Eis <SEP> versetzte, <SEP> konzentrierte <SEP> Ani  moniumchloridlösung <SEP> einbetragen <SEP> und <SEP> gut
<tb>  durchgerührt. <SEP> Nach <SEP> Trennung <SEP> der <SEP> Schichtei
<tb>  (ev. <SEP> nach <SEP> Filtration) <SEP> wird <SEP> die <SEP> Ätllerlosung
<tb>  abgetrennt. <SEP> und <SEP> finit <SEP> A111111o111u111ehlorldlosullg,
<tb>  verdünnter <SEP> Natronlauge <SEP> und <SEP> Wasser <SEP> gewa  schen <SEP> und <SEP> getrocknet.

   <SEP> Nach <SEP> dein <SEP> Abdestillie  ren <SEP> des <SEP> Äthers <SEP> bleibt <SEP> das <SEP> 1,1=Di-(p-chlor-phe  nyl)-2-äthoxy=äthanol <SEP> als <SEP> langsam <SEP> kristallisie  rendes, <SEP> dickes <SEP> öl <SEP> zurück, <SEP> welches <SEP> unter
<tb>  0,05 <SEP> mm <SEP> Druck <SEP> bei <SEP> 140 <SEP> bis <SEP> 142  <SEP> siedet, <SEP> und
<tb>  einen <SEP> Schmelzpunkt <SEP> von <SEP> 58 <SEP> bis <SEP> 59  <SEP> (aus <SEP> Pe  ll@olätller) <SEP> zeigt.



      Process for the preparation of a monoether of an araliphatic glycol. Monoether of 1,1-bis - (- l'-chloro-pliviiyll- thiithylene glycol of the general formula
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         in which It denotes an alliyl, cycloalliyl or aralkyl radical have not yet become known.



  As has now been found, compounds of this type have a very good acaricidal activity and are excellently suited as active ingredients for: Adjusting pest control agents, especially sols for combating mites.



  The new compounds can be obtained by reacting a functional derivative, e.g. B. an ester, halide or the an .. hydride or a salt of an etherified oxyacetic acid of the general formula R-O-C1I2-COO: II wherein R is the above. has given meaning, are made with 2 molecules of an organometallic 4-chlorophenyl compound.



  For example, sets. into an alkyl ester of an etherified oxyacetic acid according to the definition with 4-chlorophenylmagnesium bromide or iodide according to the Grignard method. Most of the esters required are known; those that have not yet been disclosed are also easily accessible using analogous methods.

           The present patent now relates to a process for the production of a? Ylonoether of an araliphatic glycol. The method is characterized in that one mole of one
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    Remainder donating compound, z.

   B. a funk tional derivative of ethoxyacetic acid such as ester or halide, with 2 moles of an organometallic 4-chlorophenyl compound, sets and the compound obtained is hydrolyzed.



  The new compound, 1,1-di- (p-chloro-phenyl) -2-ethoxy-ethanol, boils under 0.05 min pressure at 140 to 142 and has a melting point of 58 to 59. It is intended to be used for combating parasites.



       Example: 105 parts by weight of magnesium shavings are covered with 500 parts by volume of absolute ether and 805 parts by volume of p-chlorobromobenzene, dissolved in 2500 parts by volume of absolute ether, are reacted. To the Grignard solution obtained, 264 parts of ethyl ethoxyacetate, dissolved in 300 parts by volume of absolute ether, are added in such a way that the ether remains at the boil.

   When the addition is complete, the mixture is heated to boiling for a further ¯ hours while stirring. The cooled reaction mixture is
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    Enter a <SEP> with <SEP> ice <SEP> mixed with <SEP> concentrated <SEP> ammonium chloride solution <SEP> <SEP> and <SEP> good in <SEP>
<tb> carried out. <SEP> After <SEP> separation <SEP> of the <SEP> shift
<tb> (possibly <SEP> after <SEP> filtration) <SEP> becomes <SEP> the <SEP> elderly solution
<tb> disconnected. <SEP> and <SEP> finite <SEP> A111111o111u111ehlorldlosullg,
<tb> diluted <SEP> sodium hydroxide solution <SEP> and <SEP> water <SEP> washed <SEP> and <SEP> dried.

   <SEP> After <SEP> your <SEP> distillation <SEP> of the <SEP> ether <SEP> remains <SEP> the <SEP> 1,1 = di- (p-chloro-phenyl) -2-ethoxy = Ethanol <SEP> as <SEP> slowly <SEP> crystallizing, <SEP> thick <SEP> oil <SEP> back, <SEP> which <SEP> under
<tb> 0.05 <SEP> mm <SEP> pressure <SEP> at <SEP> 140 <SEP> to <SEP> 142 <SEP> boiling, <SEP> and
<tb> shows a <SEP> melting point <SEP> from <SEP> 58 <SEP> to <SEP> 59 <SEP> (from <SEP> Pe ll @ olätller) <SEP>.

Claims

EMI0002.0002 PA'1 \ ENTAN <SEP> SPRUCH <tb> Process <SEP> for the <SEP> production <SEP> of a <SEP> mono ether <SEP> of an <SEP> araliphatic <SEP> Glyko15, <SEP> dadurell <tb> marked, <SEP> that <SEP> man <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> one <SEP> den EMI0002.0003 EMI0002.0004 h, esi @ <SEP> sending <SEP> connection <SEP> with <SEP> 3 <SEP> hIol <SEP> one <tb> in metallurgic <SEP> 4i- <SEP> chloroplienyl compound <tb> implements <SEP> and <SEP> the <SEP> received <SEP> connection <SEP> hydro ly <SEP> yaws. <tb> The <SEP> new <SEP> compound, <SEP> the <SEP> 1,1.-Di- (p elilor-plienyl) =? - ethoxy-ethanol, <SEP> boils down to <SEP> <tb> 0,

05 <SEP> in <SEP> Print <SEP> with <SEP> 140 <SEP> to <SEP> 142 <SEP> and <SEP> shows <tb> a <SEP> melting point <SEP> of <SEP> 58 <SEP> to <SEP> 59. <tb> SUBJECT <tb> Method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> marked, <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> 1. <SEP> Mol <SEP> Ethylioxyacetic acid ethyl ester <SEP> finite <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> 4-Clilor- phenvl niagliesiumbi-oniid <SEP> converts <SEP> and <SEP> the <SEP> received <tb> compound <SEP> hydrolyzed.