CH295996A - Procédé de préparation de naphtostyrile. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     naphtostyrile.            1-i    présente invention a pour objet     un          procédé    perfectionné de préparation de       naphtostyrile,    qui est une substance     connue.     



       On    n'a ,jusqu'ici préparé le     naphtostyrile,     qui     e51    un important. intermédiaire pour la.  préparation de colorants de cuve, tels que       (,eux    de la série de     l'anthanthrone,    que par  des     procédés    compliqués dont.

   le plus     simpi,@     consiste à     diazoter    l'acide     1-amiïio-naphta-          lène-R-sulfonidue,    à le     transformer    en     nitrifie          eo        i.reapondant.    et à réaliser une fusion     alea-          line.        I.es    rendements étaient toutefois faibles.  



  La présente invention a pour objet un       procédé    partant Cie     l'isocyanate        d'a-naphtyle,     ce     procédé        "étant        caractérisé    par le fait qu'or.

         isot érise        l'isocyanate        d'a-naphtyle    en Pré  sence d'un     halogénure    métallique, qu'on       cxti@;iit    le produit de réaction     d'isomérisation          liar        titi    alcali et qu'on précipite le     naphtosty-          rile    ainsi obtenu à l'aide d'un acide.  



       t>n    peut. représenter la. réaction     d'isoméri-          sat.ioii    par l'équation     suivante:     
EMI0001.0044     
         four    effectuer cette réaction, on utilise  donc comme catalyseurs des     halogénures    mé  talliques tels que, par exemple, le chlorure   < l'aluminium, le bromure d'aluminium, le     tri-          l'luorure    de bore, le chlorure de zirconium.;

      de manière générale conviennent tous les ca  talyseurs     utilisables    pour les     réactions    dites  de     Friedel-Crafts.    En raison de son bon     mar-          ehé,    de sa facile disponibilité et des bons ré  sultats qu'il permet. d'obtenir, le chlorure       d'alzuninium    est le catalyseur préféré.  



  On a     constaté    qu'il était avantageux d'uti  liser un diluant, étant donné que, lorsque la  concentration de     l'isocyanate    dans le mélange  réactionnel est trop élevée, par exemple  quand on n'utilise pas de diluant, il y a. une  tendance à des     réaetions.intermoléculaires    qui  entraînent la production de sous-produits  indésirables,  Dans ce but, on peut. utiliser, comme pour  les réactions dites de     Frriedel-Crafts,    des di  luants anhydres, par exemple des solides tels       chie    le chlorure de sodium, etc., des liquides  organiques inertes soit de la.

   classe des aro  matiques substitués négativement, par exem  ple le chlorobenzène,     l'odichlorobenzène,    etc.,  soit de la. classe     aliphatique    tels que le     nitro-          méthane,    le     tétraehloiutre        d'acétylène,    le sul  fure de carbone, des paraffines à point  d'ébullition élevé, etc. Le diluant. est présent.  clans le mélange réactionnel, de préférence,  en une quantité pondérale supérieure à celle  de     l'isocyanate.     



  Le choix du     diluant    à utiliser est. dicté,  dans certains cas, par la température à la  quelle on réalise la. réaction. Cette tempéra  ture n'est, pas critique, mais des températures      assez élevées donnent. des rendements supé  rieurs et de meilleurs produits. Un intervalle  de température compris entre 100 et 200  C  est préférable. Quand on utilise les tempéra  tures supérieures de     ].'intervalle        préféré,    le  diluant est de préférence celui ayant. un point  d'ébullition notablement élevé et ceci exclut.

    pour la plupart. des opérations un     grand          nombre    de diluants à, bas point     d'ébullition     tels     qué    le tétrachlorure de carbone ou le sul  fure de carbone qui, d'autre part, pourraient  présenter des     avantages    économiques. Il est  naturellement possible d'opérer sous pression.  Cependant, la dépense     phis    élevée et les pro  blèmes présentés par l'utilisation des auto  claves rendent les méthodes de     alise    en     oeuvre     sous pression atmosphérique nettement préfé  rables.

   Dans la mesure où on peut disposer  de beaucoup de diluants inertes liquides  ayant, des points d'ébullition sensiblement  élevés, il est préférable d'opérer sous pres  sion atmosphérique.  



  On peut. obtenir     l'isocyanate        d'a-naphtyle     par réaction     d'a-naphtylamine    avec le phos  gène. Il est possible, mais non indispensable,       d'utiliser        l'isocyanate    pur     isolé    pour la réac  tion d'isomérisation. On peut aussi utiliser  le mélange réactionnel de     l'a-naphtylamine    et  du phosgène après     élimination    de l'excès -le       phosgène.    Il n'est pas nécessaire d'isoler     l'iso-          cyanate        d'a-naphtyle    du mélange réactionnel.

    La constitution exacte     dit    mélange réaction  nel de phosgène avec     l'a-naphtylamine    est va  riable et on ne l'a pas complètement détermi  née.  



  La possibilité     d'utiliser    des mélanges  réactionnels impurs de phosgène et     d'a-naph-          tylamine    permet de réaliser dans le même  milieu réactionnel la réaction entre le phos  gène et     l'a-naphtylamine    et la réaction     d'iso.-          mérisation.    Il n'est pas nécessaire que les con  centrations soient les mêmes pour les deux  réactions.     Ainsi,    il est. possible de réaliser la  première réaction dans un milieu réactionnel  un peu plus concentré et de diluer le milieu  réactionnel par addition d'une     quantité    sup  plémentaire de diluant pour la. réaction  d'isomérisation.

      Tes exemples suivants, dans lesquels les  parties sont. en poids, montrent. comment on  peut réaliser     l'invention.     



       Exemple   <I>1:</I>  On ajoute graduellement une solution de  8,5     parties        d'isocyanate        d'a-naphtyle    dans 52  parties     d'o-diehlorobenzène    à une suspension  de 16 parties de chlorure     d'aluminium    dans  130 parties     d'o-dichlorobenzène    maintenu à  160  C. On verse le mélange dans de l'acide  chlorhydrique dilué et on élimine le solvant  par entraînement à la. vapeur. On filtre la       suspension    aqueuse résiduelle et on extrait  le     gâteau    avec 330 parties de soude     caustique     2,5 N à 85-90  C.

   On acidifie le filtrat     jau-          nàtre    avec de l'acide chlorhydrique et on le  chauffe à 90  C. On filtre le précipité de       naphtosty        rile    à. 20  C et on le sèche. On  obtient. un excellent rendement en produit de  pureté élevée.  



       Exe-nnhl        e   <I>2:</I>  On ajoute     graduellement    une solution de  8,5 parties     d'isocyanate        d'a-naphty    le dans 52  parties de     triehlorobenzène    à une suspension  de 8,0 parties de     chlorure    d'aluminium dans  130 parties de     trichlorobenzène        maintenu    à  175  C. On traite le     mélange-    réactionnel,  comme il est décrit à. l'exemple 1, pour obte  nir du     naplitosty        rile    avec un bon rendement  et une pureté élevée.  



  On obtient le même produit en ajoutant.  16,9 parties     d'isocyanate        d'a-naphtyle    à un  mélange de 27 parties de     chlorure    de sodium  et 54,0 parties de chlorure d'aluminium à  1.50  C, en agitant. La réaction est     terminée    à  180-190  C et on verse le mélange dans de  l'eau. On filtre le     produit.    et on le lave. Le       naplitostyrile    est isolé par extraction au  moyen d'un alcali et précipitation au moyen  d'un acide, par exemple de la manière dé  crite dans l'exemple 1. On peut le purifier  par cristallisation dans le toluène.

           Exemple   <I>3:</I>  On ajoute graduellement une solution de       R.5    parties     d'isocyanate        d'a-naphtyle    dans 52      parties de     dichlorobenzène    à une suspension  de 8,0 parties de chlorure d'aluminium dans  130 parties de     dichlorobenzène    maintenu à  130  C. On traite le mélange réactionnel,  comme     décrit    à l'exemple 1, pour obtenir du       t!aphtostyrile    pratiquement pur.

      <I>Exemple</I>    On agite 35 parties de tétrachlorure de  zirconium dans 130     parties        d'orthodichloro-          benzène.    A la. suspension agitée rapidement  et maintenue à l.75  C, on ajoute 8,5 parties       d'isocyanate        d'a-naphtyle    dans 52 parties de       dichlorobenzène.    On isole le     naphtosty        file    du  mélange réactionnel, comme décrit, à l'exem  ple 1.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de naphtostyrile, caractérisé en ce qu'on isomérise l'isocyanate d'a-naphtyle en présence d'un halogénure métallique, qu'on extrait. le produit de la réaction d'isomérisation par un alcali et qu'on précipite le naphtostyrile ainsi obtenu à l'aide d'un acide. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on réalise la réaction d'iso mérisation, en outre, en présence d'un diluant inerte. 2.

   Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que le dit diluant est présent en quantité pondérale supérieure à celle de l'isocyanate. 3. Procédé suivant la revendication, ca- ractéris6 en ce qu'on réalise la réaction d'iso mérisation à une température située entre 100 et 200 C. 4. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'halogénure métallique est le chlorure d'ahuninium. 5. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'halogénure métallique est. le bromure d'aluminium. 6.

   Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'halogénure métallique est le trifluorure de bore. 7. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'halogénure métallique est le chlorure de zirconium.