CH297409A - Procédé de préparation de la 2-(o-hydroxyphényl)-4,6-dibromotriazine. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     2-(o-hydroxyphényl)-4,6-dibromotriazine.       La présente invention concerne la prépa  ration de     2-(o-hydroxyaryl)-4,6-dihalotri-          azilles.       On a déjà préparé     un    certain nombre de       2-aryl-4,6-dianthraquinonylaminotriazines    qui  sont. de précieux colorants de cuve.

   Le meil  leur procédé pour la. préparation de ces colo  rants de cuve est la condensation     d'amino-          antliraquinones    avec des     2-ary1-4,6-dihalot.ri-          azines.    On a récemment mis an point. un Pro  cédé efficace de préparation de certaines 2  <B>î</B>     ar#,1        -4,6        -dibalotriazines,        procédé        qui        est        réalisé          eii    quatre étapes.

   Dans la, première étape, on  fait réagir un chlorure     d'aroyle    avec de la     di-          eyanodiamide    pour produire une     a-royldi-          c#yanodiamide.    On hydrolyse celle-ci en l'aroyl-    Muret correspondant et on cyclise ce dernier  au moyen d'un alcali, pour former une     2-aryl-          4,6-dihydroxytiiâzine    (connue également sous  le nom     d'aroyl-guanamide)    que l'on peut en  suite transformer par exemple en la     2-aryl-          4,6-dichlorotriazine    correspondante au moyen  de     pentachlorizre    de phosphore.

   On     condense     <B>ce</B> composé     dichloré    avec des composés     amino-          alithraquinoniques    pour     former    la     matière        co-          lorante@    finale. Ces réactions sont. décrites  dans l'ordre précédent     dans    les brevets U.S.A.       N01;    2407161 du 8 septembre 1946 et 2401599  du 4 juin 1946, la. publication     Ostrogoviteli     dans la.     Clazz.        Chein.        Ital.,    62, 229 (1935) et  le brevet U.S.A.

   N  1897428 du 14 février  <B>19313.</B> On peut. les représenter par les formules  suivantes:  
EMI0001.0043     
    Ces réactions,     qui    sont très     générales,          éehouent    dans le cas particulier où R repré  sente un radical     o-hydroxyaryle.    Quand on.  essaie de préparer ce composé, des réactions    secondaires     intelwiennent    et le cycle     triazine          lie    se foi-me pas.

   Il a clone été impossible jus  qu'ici de préparer les     2-(o-hydroxyaryl)-4,6-          dihalotriazines.         Il a été maintenant trouvé que l'on peut  obtenir les     2-(o-hydroxyaryl)-4,6-dihalotri-          azines    par     désalcoylation    des     2-(o-alcoxyaryl)-          4,6-dihalotriazines    correspondantes, ces der  nières pouvant être préparées par le proces  sus général ci-dessus indiqué.

      Le présent. brevet. a pour objet un procédé  de préparation de la     2-(o-hydroxyphényl)-          4,6-dibromotriazine,    caractérisé en ce qu'on  fait réagir une     2-(o-alcoxyphényl)-4,6-dihalo-          triazine    avec de l'acide bromhydrique.  



  Le composé obtenu forme des cristaux  jaune très pâle et présente un point de     fusion     de 193-194  C; c'est- un composé nouveau  utilisable comme intermédiaire dans la fabri  cation des colorants.    Il est. désirable d'effectuer la     désa-lcoyla-          tion    au sein d'un milieu réactionnel compre  nant un solvant organique, en faisant passer  à travers celui-ci la vapeur d'acide     bromhydrz-          que    à température élevée et sous une. soigneuse  agitation. Les solvants organiques peuvent  être aromatiques ou aliphatiques et, de préfé  rence, ne seront pas trop volatils afin d'éviter  l'emploi d'un appareillage sous pression coû  teux. Des solvants organiques appropriés sont.

    le chlorobenzène, les xylènes,     l'orthodichloro-          benzène,    le nitrobenzène, le     bichloi-Lire    de pro  pylène, le     tétrahydronaphtalène,    le     1-chloro-          naphtalène,    le     tétrachlorocétylène    et ana  logues.  



  La température peut. varier largement,  bien que la vitesse de réaction soit     ordinaire-          nient.    trop faible     au-dessous    de 80  C. De 100  à. 200  C, on obtient d'excellents     résultats     mais,     vu    que la solubilité de l'hydracide     halo-          géné        dans    le solvant. organique diminue avec  la température, on préfère opérer à des tem  pératures se tenant dans le milieu de cet  intervalle.     Au-dessus    de 200  C, il tend à se  produire une certaine décomposition de la ma  tière de départ ou du produit. final.

      La durée de la réaction dépend de divers  facteurs, mais n'est pas excessive. Même avec  des charges     importantes,    elle ne dépasse ordi  nairement pas les quelques heures, ce qui per-    met un rendement de l'appareillage satisfai  sant.  



  L'isolement du produit final ne soulève  pas de problème, car il n'y a pratiquement  pas de réactions secondaires et, on obtient le  produit avec un rendement élevé et une bonne  pureté; le cycle     triazine,    qui est sensible aux  réactifs acides, semble donc être     inhabituelle-          ment    stable dans la réaction de     désalcoylation.     



  Pendant la     désalcoy        lation,    il     v    a     égale-          nient    échange d'halogènes si les halogènes du  cycle     triazine    ne sont. pas des atomes de  brome;

   par exemple si la matière de départ  est la     2-(o-m6thoxyphényl)-4,6-dichlorotri-          azine,    le traitement par l'acide     bromhy        dri-          que    la transforme en la     2-(o-hydroxyphényl)-          4,6-dibromotriazine.       Le composé obtenu est un précieux inter  médiaire, car les colorants de cuve préparés en  le condensant avec diverses     anthraquinonyl-          a.mines    sont.

   nettement plus clairs que     les    com  posés dans lesquels il n'y a pas substitution  de l'hydroxyle dans le groupement     2-aryle.    Ils  présentent un déplacement.     hy        psochromique     considérable, par exemple le groupement     hy-          droxy    transforme un colorant jaune rougeâtre  en un jaune beaucoup plus propre et plus       vert.    Les matières colorantes     préparées    à par  tir de cet intermédiaire présentent également  une solidité améliorée à, la lumière et au la  vage.

      On va maintenant décrire l'invention plus  en détail dans l'exemple particulier suivant,  les parties étant en poids sauf indication     cou-          traire.     



  On chauffe à. 150  C une solution de     12.;3     parties     d'o-méthoxy        phény        ldichlorotriazine    dans  65 parties     d'o-diehlorobenzène    et on la traite  à cette température par un courant d'acide  bromhydrique gazeux sec jusqu'à. ce que la       déméthylation    soit complète. On refroidit et  on filtre alors le mélange, le produit étant  lavé à     1'hexahydrotoluène.    On obtient un  excellent rendement. On peut., si on le désire,  purifier le produit par recristallisation dans  le tétrachlorure de carbone ou le     benzène.    Le      produit obtenu correspond à la formule sui  vante:  
EMI0003.0001     

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la 2-(o-hydroxy- phényl)-4,6-dibromotriazine, caractérisé en ce qu'on fait réagir une 2-(o-alcoxyphényl)-4,6- dihalotriazine avec de l'acide bromhydrique. Le nouveau composé obtenu forme des cristaux jaune très pâle et présente un point de fusion de 193-194 C. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on conduit la réaction dans un solvant organique et qu'on fait passer les va peurs d'acide bromhydrique à travers la solu tion à température élevée. 2.

   Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on ccnduit la réaction à une température de 80 à 200 C.