CH298061A - Procédé de fabrication de 2-méthyl-4-(ou 6)-chlorphénoxyacétate de calcium. - Google Patents

Description

  Procédé de     fabrication    de     2-méthyl-4-(ou        6)-chlorphénogyacétate    de     calcium.       La présente invention se rapporte à un  perfectionnement du processus connu de pré  paration de     2-méthyl-4-(ou    6)     -chlorphénoxy-          aeétate    de calcium, par chloration ménagée de       l'orthocrésol    de manière à obtenir un mélange .

     < le     2-niétliyl-4-    et de     2-méthyl-6-chlorphénols     et réaction des     méthy        lehlorphénols    obtenus  avec de l'acide     monochloracétique    en présence  de chaux.  



  Ces substances sont utilisables en     a;yricul-          ture    comme herbicides sélectifs.  



  On sait. que la chloration limitée. de     l'ortho-          crésol    conduit, à l'obtention d'un produit. brut.  de chloration contenant des quantités prédo  minantes de     2-méthyl-4-ehlorphénol        aeeompa-          gnées    de quantités moins     importantes    de     2-mé-          tliyl-6-ehlorphénol.    En opérant dans les con  ditions de chloration correspondant.

   au rende  ment optimum en     monochlorerésols,    on obtient  un mélange de     chlorcrésols    bruts contenant  60 moles      /o    de     2-méthyl-4-ehlorphénol,    les  -10 moles      /o    restantes étant constituées de     2-          itiéthyl-6-elilorphénol    et de faibles quantité,       (l'orthoerésol    et de     2-méthyl-4,6-diehlorphénol.     



       Lorsqu'on    effectue la. condensation de ce       mélan;e    brut avec l'acide     monochloracétique     en présence de chaux, à. la température du  reflux, les     inéthylchlorphénoxyacétates    de     cal-          eiuni    formés se trouvent à l'état liquide à cette  température. Les sels de calcium obtenus sont  très visqueux et il est difficile de les séparer  de la solution     aqueuse.    Après     refroidissement,     le produit prend en masse et contient une    grande partie des     impuretés    à. l'état d'inclu  sions.  



  Lorsque la condensation du mélange brut.  est effectuée à une température nettement in  férieure, par exemple à 50-60  C, les sels de  calcium précipitent sous forme de granules  qui se séparent. plus facilement des eaux  mères, mais, à. cette température, la     vitesse    de  condensation devient. très faible, de sorte que  le procédé perd de son intérêt.  



  Le but. de la. présente     invention    est d'évi  ter ces inconvénients.  



  A cet effet, selon l'invention, après chlo  ration ménagée de     l'orthocrésol    effectuée de  manière à obtenir un mélange de     2-mét.hyl-4-          et    de     2-méthyl-6-ehlorphénols    et avant réac  tion de ceux-ci avec l'aide     monochloracétique     en présence de chaux, on porte la concentra  tion du mélange des     méthyl-chlorphénols    en  l'un de ces derniers à au moins 75 moles Vo.

    On obtient de cette faon un mélange de       méthylchlorphénoxy        acétates    de calcium dans  lequel la proportion de     2-méthyl-4-    ou de       2-méthy        1-6-ehlorphénoxyacétate    de calcium  prédomine suivant que l'on a condensé respec  tivement une fraction contenant \plus de  75 moles      /o    de     2-méthyl-4-ehlorphénol    ou de       2-méthyl-6-chlorphénol.     



  Les fractions très concentrées,     particidière-          ment    celles enrichies en     2-méthyl-4-chlorphé-          nol,    permettent d'obtenir l'un ou l'autre des       méthylchlorphénoxyacétates    de calcium à  l'état techniquement pur.

        Après avoir déterminé les points de cris  tallisation des     2-méthyl-4-    et     2-métliy        1-6-chlor-          phénoxyacétates    de calcium dans les solutions  aqueuses de chlorure de calcium et après avoir  étudié les systèmes constitués par les mélanges  de ces composés, la titulaire a en effet décou  vert que les difficultés rencontrées lors de la  condensation de     chlorcrésols    avec l'acide     mono-          chloracétique    en présence de chaux étaient  dues à la formation de composés complexes à  bas point de fusion.

      Elle a observé que la composition du mé  lange à point de fusion minimum correspond  sensiblement à celle du mélange des sels calci  ques obtenu par condensation du     monochlor-          crésol        brut.    à     60        moles        %        de        2-méthyl-4-ehlor-          phénol.    Se basant.     sur    la connaissance des     eom-          posit.ions    des mélanges de     méthylchlorphénoxy-          acétates    de calcium ayant un point.

   de fusion  supérieur à la température usuelle de conden  sation, elle a déterminé les compositions limites  des     ehlorcrésols    de départ de manière à. obte  nir un précipité solide à. la température (le       condensation.    Elle a ainsi déterminé que cette  condition était. satisfaite lorsque la concentra  tion des     monochlorcrésols    de départ en     2-iné-          thyl-4-    ou en     2-méthyl-6-ehlorpliénol    est égale  ou supérieure à 75 moles 0/0.  



  La condensation de ces     chlorerésols    avec  l'acide     nilonoehloracét.ique    en présence (le  chaux s'effectue avantageusement. à la tempé  rature d'ébullition sous reflux. Le     chlorerésol     contenant les proportions voulues de     2-mé-          thy    1-4- ou de     2-méthy        1-6-ehlorphénol    s'obtient  aisément.

   à partir des     chlorcrésols    bruts à       60        moles        %        de        2-méthy        1-4-clilor        phénol,        par     extraction sélective, par distillation ou tout  autre procédé d'enrichissement connu.  



  L'invention est. particulièrement intéres  sante du fait qu'elle permet d'obtenir directe  ment les sels de calcium des acides     méthy        1-          chlorphénoxyacétiques    sous une forme cristal  line aisément, séparable des eaux mères, facile  ment lavable et ne contenant. après séchage  que de faibles quantités d'impuretés telles que       glyeolate,    chlorure et     erésolate    de calcium. Ce  résultat est atteint. sans nécessiter la sépara-         tion    complète des constituants du     monochlor-          crésol    brut.  



       Exemple:          Le        produit        brut    à     60        moles        %        de        2-méthyl-          -1-ehlorphénol    obtenu par chloration limitée de       l'orthoerésol    est séparé par distillation sous  une pression de 10 à 15     111m        11,g    en deux frac  tions, l'une enrichie en     2-métliyl-6-elilorpliénol,     l'autre de point de     fusion        41     C,

       contenant          sensiblement.        90        moles        %        de        2-méttiv1-4-elilor-          phénol.    De cette dernière fraction, on     prélève          1-12,5    g que l'on introduit avec     94,5    a d'acide       monochloracétique,    74 ; de chaux éteinte et  3 50     g    d'eau dans un récipient muni d'un agi  tateur.

   On chauffe à reflux pendant     deux     heures, on filtre et on lave sur filtre avec  quatre fois 100     ema    d'eau. Après séchage du  précipité, on obtient 181 - (le produit     conte-          nant        95%        de        méth0chlorphénoxyacétate:,#        de     calcium totaux, la     proportion    (le     \?-niétliyl-4-          chloi-phénoxyacéta.te    de     calcium    étant. de 960/0.

    Les impuretés sont constituées     de        créolates          de        calcium        (2%),        (le        chlorure        (2%),        (le     chloracétate et de     glycolate    (le calcium (1 0/0).  



  Les eaux     mires    et les     eaux    de lavage ras  semblées contiennent 4,6     ;-    de     niétliylelilor-          phénoxyacétates    de calcium,     -11    a de     crésolate     de     calcium,    51     g-    de     CaCl.,    2,5     g    (le     clilor-          acétate    et. 12     g    de     glycolate    (le Ca.  



  Le     produit,    de tète (le la     distillation    du       nionochlorcrésol.    brut, dont la     concentration     en     2-méthyl-6-ehlorphénol    a été portée à plus  de 75 moles 0/0, peut être condensé avec l'acide       monochloraeétique,    comme il est indiqué ci  .dessus,

   de la même manière que la fraction à       90        %        de        2-inéthyl-4-elilorpliénol.        On        obtient     alors un mélange de     méthyiehlorphénoxy-          acétates    de calcium clans lequel la proportion  de     2-méthyl-6-ehlorphénoxyacétate    de calcium  est prédominante.

Claims (1)

1. <B>REVENDICATION:</B> Procédé de fabrication de 2-méthyl-4-(ou 6)-chlorphénoxyacétate de calcium, par cliio- rat.ion ménagée de l'orthocrésol, de manière à obtenir un mélange de 2-méthyl-4- et de 2-mé- thyl-6-chlorphénols et réaction (les inéthyl- chlorphénols obtenus avec de l'acide mono- chloracétique en présence de chaux, caracté risé par le fait que, avant la réaction avec ledit acide,

   on porte la concentration du mé lange des méthylchlorphénols en l'un de ceux-ci à au moins 75 moles %. SOUS-REVENDICATION: Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la condensation des chlorcrésols avec l'acide monochloracétique en présence de chaux est effectuée à la température de l'ébullition sous reflux.