CH274459A - Procédé de fabrication d'hexachlorcyclohexanes. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication     d'hexachlorcyclohexanes.       L'invention concerne la fabrication d'un  mélange     d'hexaehlorcyelohexanes    exempt de       produits    de substitution et possédant des pro  priétés insecticides améliorées, par chloration  additive du benzène dans des conditions per  mettant en outre d'obtenir des solution       (l'hexachlorcyclohexanes    très concentrées.  



  Il était généralement admis jusqu'à ce  jour que la présence de concentrations éle  vées     d'hexachlorcyclohexanes    dans la solu  tion benzénique favorisait les réactions secon  daires de substitution. C'est la raison pour  laquelle, dans les procédés connus, on évite  partiellement la substitution en interrompant  la chloration, lorsque la solution benzénique  atteint une concentration en     hexachlorcy        clo-          liexanes    de 15 à 20 0/0.  



  La titulaire a maintenant découvert que       ces    réactions de substitution peuvent être to  talement évitées si l'on effectue la chloration  à une température inférieure au point de so  lidification du benzène pur (environ +     6     C).  



  Elle a     constaté    que l'abaissement du point  de solidification .du benzène, provoqué par la       dissolution    des     hexachlorcyclohexanes,    permet  d'opérer à des températures suffisamment       basses    pour que soient éliminées les réactions  secondaires de substitution favorisées par la  présence     d'hexachlorcyclohexanes,    quelle que  soit la concentration -de ces derniers dans les  solutions benzéniques.  



  Le     procédé    selon l'invention consiste donc  à préparer des     hexachlorcyclohexanesexempts       de produits de substitution, par chloration  additive du benzène, en présence de lumière,  à des températures comprises entre le point  de solidification du benzène pur et le point  de solidification du benzène dans la. solution  benzénique     d'hexachlorcyclohexanes.    Avanta  geusement, on commence l'opération à la tem  pérature de solidification du benzène pur, et  l'on abaisse la température au fur et à me  sure qu'augmente la concentration en     hexa-          chlorcyclohexanes    de la solution benzénique.  



  Les exemples ci-dessous illustrent la pré  paration de produits selon la présente inven  tion.  



  <I>Exemple 1:</I>  Dans un récipient, ne contenant aucun ca  talyseur sélectif favorisant les réactions de  substitution, on introduit 5     mol/g    de benzène.  On refroidit à + 6  C et on se place en atmo  sphère exempte     d'oxy;ène,    par balayage au  moyen de CO_ On éclaire le réacteur avec  une lampe à vapeur de mercure et on intro  duit le chlore à raison de 1     mol/g    par heure.  Au fur et à mesure de     ].'augmentation    de con  centration en     C@H,,Cl,;    de la solution benzéni  que, on abaisse progressivement la tempéra  ture opératoire, de manière à terminer la  chloration à une température de + 1  C.  



  La coloration due au chlore dissous dispa  raît immédiatement. On n'observe aucun dé  gagement     d'HCl    et la solution finale à 14     1/o          d'hexachlorcyclohexanes    est rigoureusement  neutre. Après filtration et entraînement du      benzène à la vapeur d'eau, on obtient un mé  lange     d'hexachlorcyclohexanes    isomères ne  possédant aucune odeur désagréable et doué  de propriétés insecticides remarquables.  



  Le procédé selon l'invention est particu  lièrement avantageux lorsqu'il est appliqué  suivant un mode opératoire analogue à celui  décrit par la titulaire dans le brevet suisse  N  256419.  



       Exemple   <I>2:</I>  La solution obtenue selon le mode opéra  toire donné à l'exemple 1 est. soumise à diffé  rentes chlorations successives, interrompues  par la filtration des cristaux formés.  



  A chaque chloration correspond un accrois  sement de concentration de la solution benzé  nique,     auquel    on fait correspondre un abais  sement. .de la température opératoire, compte  tenu du point de solidification du benzène à  ces différentes concentrations. Après une der  nière chloration à -8  C, on obtient une so  lution saturée en isomère y, à cette tempéra  ture, et dont la teneur en     hexachlorcyclo-          hexanes    est de l'ordre de 400     g/kg.     



  Le produit solide obtenu après entraîne  ment du benzène à :la vapeur d'eau est rigou  reusement neutre, ne possède aucune odeur  désagréable et est. doué de propriétés insecti  cides exceptionnelles.         Exemple   <I>3:</I>  Dans une solution benzénique     triplement     saturée en     hexachlorcy        cloliexanes    a,,     fi    et, y à  -8  C et ramenée à -4  C, on injecte du  benzène et du chlore épurés, en. quantités  telles que l'on maintient .la solution saturée en  isomère y à la température de     -811   <B>C,</B> ce  qu'on     petit    contrôler par la détermination du  poids spécifique de la solution claire sortant  du filtre à -8  C.

   Dans le but d'éliminer  l'oxygène du milieu réactionnel, on dilue le  chlore avec 10<B>%</B> d'azote. On prélève d'une  manière continue une fraction de la solution  à. -4  C que l'on refroidit à     -8     C dans un       cristalliseur.    On filtre les cristaux de     C,;H,;Cl,;

       formés sur un dispositif adéquat et on réin-         troduit    dans le     chlorateur    une partie du fil  trat, tandis qu'une autre partie sort. du cycle  après entraînement du benzène à. la vapeur  d'eau, on obtient un mélange     d'hexachlor-          cyciohexanes    a,     ,l,    y et     d    qui peut être em  ployé comme insecticide; le benzène récupéré  et séché est réintroduit dans le cycle.  



  La solution benzénique contenant 400 g de       C,H,;Cl,;    par hg ne contient aucun produit  < le       substitution    et     peut    donc être     réintroduite     indéfiniment dans le cycle, après la cristal  lisation.  



  Les produits solides obtenus après     ent.rai-          nement    du benzène par la     vapeur    d'eau pos  sèdent les mêmes propriétés que ceux obtenus  à .l'exemple 2.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la fabrication d'hexachlor- cyclohexanes exempts de produits de substitu tion par chloration additive du benzène en présence de lumière, caractérisé en ce que l'on opère à. des températures coinpri#,es entre le point, de solidification du benzène pur et le point de solidification dit benzène dans la solution benzénique d'hexaehlorcyelohexanes. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on opère initialement. à la tem- pérature de solidification<B>(lu</B> benzène pur et en ce qu'on abaisse la température an fur et à mesure qu'augmente la concentration en hexachlorcyclohexanes de la. solution benzé nique. ?.

   Procédé selon la revendication, exéetité de faon continue et, caractérisé en ce qu'on introduit, dans la solution benzénique des quantités de chlore et de benzène frais, telle que l'on maintient la solution saturée en iso mères y et en ce qu'après séparation des cris taux de C,;II,;CI,;, on sépare continûment une fraction des eaux-mères qu'on transforme en produit fini, tandis qu'on réintroduit l'au tre fraction dans le cycle sans épuration préalable.