CH298135A - Procédé de préparation du dérivé trans de la 2-méthoxy-10-méthyl-5,8,9,10-tétrahydro-1,4-naphtoquinone. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation du dérivé     trans    de la     2-méthogy-10-méthyl-5,8,9,10-          tétrahydro-1,4-naphtoquinone.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation du dérivé     trans    de la  2 -     méthoxy-10    -     méthyl-5,8,9,1-0-tétrahydro-1,4-          naphtoquinone,    qui     constitue    une matière de       départ    intéressante pour la. production de sté  roïdes, en particulier des hormones de l'écorce  surrénale telles que la cortisone.  



  Selon l'invention, ledit dérivé     trans,    qui  répond à la formule  
EMI0001.0011     
    est obtenu en acidifiant, en présence de cris  taux solides de ce dérivé     trans,    une solution  du dérivé     cis    correspondant dans un milieu       hydro-organique    alcalin.  



  <I>Exemple:</I>  On dissout 60 g du dérivé     cis    (point de  fusion: 93-95  C) obtenu par condensation.  suivant     Diels-Adler    du     1,3-butadiène    et de la       2-méthyl-5-méthoxybenzoquinone,    purifié par       recristallisation    et presque incolore, dans  80     ems    de     dioxane.    La dissolution est facilitée  par chauffage à 40-50  C. On ajoute en  l'espace de dix minutes la quantité calculée    de solution d'hydroxyde de sodium à peu près  normale (0,975 N) augmentée de     51/o          (3l.2    cm-), en agitant,     sous    atmosphère d'azote.  



  On obtient une solution orangé brun con  tenant environ 1 g de solide en     suspension.     On étend cette     'solution    par addition de  600     cms    d'eau et on ensemence au moyen de  3 g de dérivé     trans    finement divisé. Il est  essentiel de s'assurer, à ce moment, que la       majeure    partie des cristaux d'ensemencement  reste à l'état non dissous.

   En présence d'un  excès de base, la matière d'ensemencement  passerait naturellement en solution; dans ce  cas, il faudrait rajouter du dérivé     trans    jus  qu'à ce qu'il reste en suspension une quantité  appréciable de solide non     dissous.    On ajoute  goutte à. goutte de l'acide chlorhydrique à peu  près normal à la solution     ensemencée,    en agi  tant vigoureusement; il commence à se sépa  rer immédiatement un produit solide. On  arrête l'addition d'acide quand la solution vire  au jaune citron, ce qui indique une neutrali  sation complète     (pg    5) de la base. On ajoute  de l'eau (200     cm3)    et on recueille le produit  solide par filtration, on le lave à quatre re  prises à l'eau et on le sèche.

   On obtient un  solide finement granulé légèrement bistre, de  point de fusion 126-l29  C. Cette matière  est assez     pure-    pour être     utilisée    dans les opé  rations de synthèse. Par     recristallisation    dans  le méthanol, elle donne des prismes fondant à  130-131  C.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation du dérivé trans de la 2 anéthoxy-10-méthyl-5,8,9,10-tétrahydro-1,4- naphtoquinone, caractérisé en ce qu'une solu tion du dérivé cis correspondant dans un mi lieu hydro-organique alcalin est acidifiée en présence de cristaux solides dudit dérivé trans. Ce nouveau composé a un point de fusion de 130-131 C après recristallisation dans le méthanol.

   SOUS-RE VENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit milieu comprend du dioxane.