Verfahren zur Herstellung eines phosphorhaltigen Abkömmlings von m-Amino-phenolen. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines phosphor haltigen Abkömmlings von m-Aminophenol, welches dadurch gekennzeichnet ist,
dass m- Dimethylamino-phenol in Form eines Alkali= metalideriv ates mit einem Diisopropylphos- phorsäure-halogenid umgesetzt und das erhal tene ni-Dimethylamino-phenyl-diisopropyl- phosphat mittels Dimethylsulfat in m-Dime thylamino-phenyl-diisopropyl-phosphat-methyl- methylsulfat übergeführt wird.
Das m-Dimethylamino-phenyl-diisopropyl- phosphat-methyl-methylsulfat bildet kleine farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 82 bis 84 C.
Die neue Verbindung soll als Heilmittel verwendet werden.
<I>Beispiel:</I> 8,22 g (0,06 M) m-Dimethylaminophenol werden in einer Stickstoffatmosphäre einer aus 1,65 g (0,072 M) metallischem Natrium und 80 em3 Isopropylalkohol gewonnenen Lö sung von Natriumäthylat zugesetzt. Zu der so erhaltenen alkoholisehen Lösung des Na triumsalzes von m-Dimethylamino-phenol wer den 14,37 g (0,072 M) Diisopropylphosphor- säurechlorid auf einmal zugesetzt, und die Mischung wird unter Rühren während 2 Stun den am Rückflusskühler erhitzt.
Nach Abküh lung wird das ausgefallene Natriumchlorid ab filtriert und mit Alkohol ausgewaschen, wor- auf das Filtrat unter vermindertem Drucke eingedampft wird. Das zurückbleibende<B>Öl</B> wird in etwa 50 cm3 Tetrachlorkohlenstoff gelöst, und die Lösung wird nacheinander mit wässriger Natronlauge (3 X 40 eins einer nor malen Lösung) und Wasser (3 X mit etwa 40 ems) gewaschen, über Kaliumcarbonat ge trocknet und dann unter vermindertem Drucke eingedampft. Bei der Destillation unter 3 X 10-4 mm Hg geht der Rückstand bei 110 bis 114 C über.
Man erhält 12,25 g (- 68 der Theorie) m-Dimethylamino-phenyl-diiso- propyl-phosphat von nD =<B>1,5102.</B>
Man lässt eine Lösung von 3 g m-Dimethyl-, amino-phenyl-diisopropyl-phosphat in 8 cm3 trockenem Benzol und 1,4 cm3 Dimethylsulfat während 2 Tagen stehen. Es scheidet sich ein Öl ab, welches aus einem Alkohol-Essigester- Äther-Gemisch kristallisiert werden kann. Die Ausbeute an bei 68 bis 72 C (unter Zerset zung) schmelzender Verbindung beträgt 55 der Theorie.
Nach wiederholter Umkristalli sation erhält man kleine farblose Nadeln von m - Dim ethylamino - phenyl - diisopropyl - phos- phat-methyl-methy1sLilfat vom Schmelzpunkt 82 bis 84 C.
Process for the preparation of a phosphorus-containing derivative of m-aminophenols. The subject of the present patent is a process for the production of a phosphorus-containing derivative of m-aminophenol, which is characterized by
that m-dimethylaminophenol is reacted in the form of an alkali metal derivative with a diisopropylphosphoric acid halide and the obtained ni-dimethylaminophenyldiisopropylphosphate is converted into m-dimethylaminophenyl-diisopropylphosphate-methyl- methyl sulfate is transferred.
The m-dimethylaminophenyl diisopropyl phosphate methyl methyl sulfate forms small, colorless needles with a melting point of 82 to 84 C.
The new compound is said to be used as a remedy.
<I> Example: </I> 8.22 g (0.06 M) m-dimethylaminophenol are added in a nitrogen atmosphere to a solution of sodium ethylate obtained from 1.65 g (0.072 M) metallic sodium and 80 em3 isopropyl alcohol. 14.37 g (0.072 M) diisopropylphosphoric acid chloride are added all at once to the alcoholic solution of the sodium salt of m-dimethylaminophenol thus obtained, and the mixture is heated under the reflux condenser for 2 hours while stirring.
After cooling, the precipitated sodium chloride is filtered off and washed with alcohol, whereupon the filtrate is evaporated under reduced pressure. The remaining <B> oil </B> is dissolved in about 50 cm3 carbon tetrachloride, and the solution is washed successively with aqueous sodium hydroxide solution (3 × 40% of a normal solution) and water (3 × with about 40 ems), over potassium carbonate ge dried and then evaporated under reduced pressure. On distillation below 3 × 10-4 mm Hg, the residue passes over at 110 to 114 ° C.
12.25 g (-68 of theory) of m-dimethylaminophenyl diisopropyl phosphate of nD = 1.5102 are obtained
A solution of 3 g of m-dimethyl-, aminophenyl-diisopropyl-phosphate in 8 cm3 of dry benzene and 1.4 cm3 of dimethyl sulfate is left to stand for 2 days. An oil separates out, which can be crystallized from an alcohol-ethyl acetate-ether mixture. The yield of compound melting at 68 to 72 ° C. (with decomposition) is 55% of theory.
After repeated recrystallization, small, colorless needles of m-dimethylamino-phenyl-diisopropyl-phosphate-methyl-methy1silfate with a melting point of 82 to 84 C. are obtained.