CH298748A

CH298748A - Process for preparing 2,6-bis (8'-benzoylamino-anthraquinonylamino-1 ') - anthraquinone.

Info

Publication number: CH298748A
Authority: CH
Inventors: Company American Cyanamid
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1951-04-20
Filing date: 1951-04-20
Publication date: 1954-05-15

Description

  

  Procédé de préparation de     2,6-bis        (8'-benzoylamino-anthraquinonylamino-l')-anthraquinone.       Le présent brevet a pour objet un procédé  de préparation de 2,6-bis(8'-benzoylamino-         anthraquinonylamino-1')        -anthraquinone,    un  composé connu de formule:

    
EMI0001.0005     
    Ce procédé est     caractérisé    en ce qu'on fait  réagir une     1-halogéno-8-benzoylamino-anthra-          quinone    avec de la     2,6-diaminoanthraqüinone     en présence d'une substance capable de se  combiner avec les acides, en quantité suffi  sante pour .réagir avec l'acide     halogènehydri-          que    mis en liberté, et en présence d'un cata  lyseur cuprifère contenant du cuivre et de  l'iode dans un rapport de 0,9 à 2,0 atomes  d'iode pour un atome de cuivre. De préfé  rence, on opère en présence d'un catalyseur  cuprifère contenant 1,1 à 1,8 atome d'iode  par atome de cuivre.  



  Les     catalyseurs    cuprifères contenant du  cuivre et de l'iode dans le rapport indiqué       ci-dessus    sont     très    efficaces dans la présente  réaction et permettent d'obtenir un produit    pratiquement exempt d'impuretés, ce qui re  présente un progrès industriel important.  



  Le rendement du procédé diminue brus  quement quand on approche de la limite supé  rieure de 2 atomes d'iode par atome de cuivre  dans le catalyseur. Si l'on utilisait plus de  2 atomes d'iode, l'excès se retrouverait par  tiellement sous forme d'iode libre, provoquant  une     diminution    encore plus marquée du ren  dement. En général, l'intervalle compris entre  un peu moins d'un atome et environ 1 atome     1/.     d'iode par atome de cuivre représente l'inter  valle optimum, bien que celui-ci puisse varier  quelque peu suivant la nature des réactifs.  



  Comme substance capable de se combiner  avec les acides, on peut utiliser l'une quel-      conque des substances     connues    qui sont utili  sées ordinairement dans ce but.  



  La quantité de catalyseur n'est pas déter  minante. D'une manière générale, une quan  tité     d'environ   <B>0,1</B> atome de cuivre par     molé-          cide    de     diaminoanthraqtûnone    représente la  limite inférieure pratique. Il est bien possible  que le catalyseur entre réellement en réac  tion et soit . régénéré de façon continue, de  sorte que son action tiendrait davantage de  celle d'un agent de condensation que de celle  d'un catalyseur proprement dit.

   Des quan  tités excessives de catalyseur entraînent sim  plement un     gaspillage    de cuivre et d'iode et  en général on obtient les     résultats    optimum  dans l'intervalle de 0,1 à 1,0 atome de cuivre  par molécule de     diaminoanthraquinone.     



  La réaction peut être effectuée en pré  sence d'un solvant. La nature de ce solvant  n'est pas déterminante. Les solvants inertes  ordinairement utilisés dans les     autres    réac  tions     d'Ullmann    conviennent bien. Ils doivent  naturellement être inertes dans les conditions  de la réaction, même aux températures éle  vées de 150-250  C qui sont susceptibles  d'être atteintes. Le solvant préféré     est    le  nitrobenzène. Il est également possible d'opé  rer sans     aucun    solvant, mais, pour la facilité  de la     manipulation    mécanique, il est dési  rable     d'utiliser        un    solvant ou     diluant.     



  L'exemple suivant, dans lequel les parties  sont exprimées en poids, montre comment on  peut réaliser l'invention.  



  <I>Exemple:</I>  On introduit 304 parties de     1-chloro-8-          benzoylaminoanthraquinone,    95,2 parties de       2,6-diaminoanthraquinone,    170 parties de  carbonate de soude anhydre, 20,4 parties de  cuivre en poudre et 50,8 parties d'iode (rap  port moléculaire J : Cu =<B>1,25:</B> 1)     dans    3600  parties de nitrobenzène. On chauffe la suspen  sion en l'agitant à la température d'ébullition  et on la maintient sous reflux à cette tempé  rature pendant 24 heures.  



       Après    refroidissement, on isole le produit  par filtration et on le lave au nitrobenzène.    On sépare par entraînement à la vapeur le  nitrobenzène, pour en débarrasser le produit  que l'on filtre à nouveau, lave et sèche.  



  On obtient 284 parties de produit final,       ce        qui        correspond    à     un        rendement.        de        80        %        de     la théorie. Le produit se dissout dans l'acide  sulfurique concentré avec une couleur verte;  après encuvage, il teint le coton en une  nuance brun rouge claire.  



  Si l'on utilisait du chlorure cuivrique  comme     catalysateur    dans cette réaction, on  obtiendrait des résultats nettement inférieurs.



  Process for the preparation of 2,6-bis (8'-benzoylamino-anthraquinonylamino-1 ') - anthraquinone. The present patent relates to a process for preparing 2,6-bis (8'-benzoylamino-anthraquinonylamino-1 ') -anthraquinone, a known compound of formula:

    
EMI0001.0005
    This process is characterized in that a 1-halo-8-benzoylamino-anthraquinone is reacted with 2,6-diaminoanthraqüinone in the presence of a substance capable of combining with acids, in an amount sufficient to . to react with the hydrhalogenic acid set free, and in the presence of a copper-containing catalyst containing copper and iodine in a ratio of 0.9 to 2.0 atoms of iodine to one atom of copper . Preferably, the operation is carried out in the presence of a copper catalyst containing 1.1 to 1.8 atoms of iodine per atom of copper.



  Copper catalysts containing copper and iodine in the ratio indicated above are very effective in the present reaction and make it possible to obtain a product which is practically free from impurities, which represents a significant industrial progress.



  The yield of the process decreases sharply as one approaches the upper limit of 2 atoms of iodine per atom of copper in the catalyst. If more than 2 atoms of iodine were used, the excess would partially end up in the form of free iodine, causing an even more marked decrease in yield. In general, the range is from just under one atom to about 1 atom 1 /. of iodine per copper atom represents the optimum range, although this may vary somewhat depending on the nature of the reactants.



  As the substance capable of combining with acids, any of the known substances which are ordinarily used for this purpose can be used.



  The amount of catalyst is not critical. Generally speaking, an amount of about <B> 0.1 </B> atom of copper per molecide of diaminoanthraqtunone is the practical lower limit. It is quite possible that the catalyst actually enters into a reaction and is. regenerated continuously, so that its action would be more like that of a condensing agent than that of a catalyst itself.

   Excessive amounts of catalyst simply waste copper and iodine and generally optimum results are obtained in the range of 0.1 to 1.0 atom of copper per molecule of diaminoanthraquinone.



  The reaction can be carried out in the presence of a solvent. The nature of this solvent is not critical. The inert solvents ordinarily used in other Ullmann reactions are well suited. They must, of course, be inert under the reaction conditions, even at the high temperatures of 150-250 ° C. which are likely to be reached. The preferred solvent is nitrobenzene. It is also possible to operate without any solvent, but, for ease of mechanical handling, it is desirable to use a solvent or diluent.



  The following example, in which the parts are expressed by weight, shows how the invention can be carried out.



  <I> Example: </I> 304 parts of 1-chloro-8-benzoylaminoanthraquinone, 95.2 parts of 2,6-diaminoanthraquinone, 170 parts of anhydrous sodium carbonate, 20.4 parts of powdered copper and 50.8 parts of iodine (molecular ratio J: Cu = <B> 1.25: </B> 1) in 3600 parts of nitrobenzene. The slurry is heated with stirring to the boiling temperature and kept under reflux at this temperature for 24 hours.



       After cooling, the product is isolated by filtration and washed with nitrobenzene. The nitrobenzene is separated by steam stripping to free the product which is filtered again, washed and dried.



  284 parts of final product are obtained, which corresponds to a yield. 80% of theory. The product dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color; after vatting, it dyes the cotton in a light reddish brown shade.



  If cupric chloride were used as a catalyst in this reaction, much inferior results would be obtained.

Claims

CLAIM: Process for preparing 2,6-bis (8'-ben zoylamino-anthraquinonylamino-l ')> anthraquinone, characterized in that a 1-halo-8-benzoylamino-anthraquinone is reacted with 2, 6-diaminoanthraquinone in the presence of a substance capable of combining with acids, in an amount sufficient to react with the released halogenhydride acid, and in the presence of a copper-containing catalyst containing copper and iodine in a ratio of 0.9 to 2.0 atoms of iodine for one atom of copper. SUB-CLAIMS 1.

Process according to claim, characterized in that the copper-bearing catalyst contains from 1.1 to 1.8 atoms of iodine per atom of copper. 2. Method according to claim and sub-claim 1, characterized in that separately added copper and iodine to the reactants. 3. Process according to claim fa and sub-claims 1 and 2, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an inert solvent. 4. Method according to claim and sub-claims 1 to 3, characterized in that the reaction is carried out at a temperature between 150 and 250 C.