CH299702A - Procédé de préparation de la cyclohexanone-oxime par réduction du nitrocyclohexane. - Google Patents

Procédé de préparation de la cyclohexanone-oxime par réduction du nitrocyclohexane.

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Description


  Procédé de     préparation    de la     cyclohexanone-oxime    par réduction du     nitrocyclohexane.       On sait que l'on peut réduire le     nitro-          cyclohexane    en     cyclohexanone-oxime    par le  chlorure     stanneux    en milieu acide. On a égale  ment obtenu la     eyclohexanone-oxime    avec un  très faible     rendement    à partir du     nitrocyelo-          hexane    en utilisant des agents réducteurs dé  gageant de l'hydrogène naissant en milieu  alcalin.

   Enfin, on a obtenu la     cyclohexanone-          oxime    par     réduction:    catalytique du     nitrocyclo-          hexane    par     l'hydrogène    en présence de cata  lyseurs qui, en plus d'argent et éventuelle  ment également de cuivre, contiennent égale  ment. du chrome et du zinc.  



  On a trouvé maintenant que l'on peut ob  tenir la     cyclohexanone-oxime    avec de bons  rendements par réduction du     nitrocyclo-          hexane,    si l'on réalise la réduction au moyen  d'ammoniaque en: présence     -d'.un    catalyseur au  nickel sous pression et à température élevées.  



  On peut. en outre réaliser la réduction en  présence de corps organiques, notamment de  solvants ou diluants miscibles à l'eau; par  exemple des alcools. Comme catalyseurs qui  conviennent particulièrement, on peut citer  les     eataly        seurs    à squelette de nickel préparés  en traitant. par un alcali des alliages de  nickel (par exemple     nickel-aluminium)    avec  un métal soluble dans les hydroxydes alcalins  aqueux ou des catalyseurs au nickel sur sup  port.

   préparés par des procédés connus de  précipitation -du métal actif, par exemple sur  de la ponce, de l'argile, de l'oxyde d'alumi  nium ou du     kieselguhr.    Les catalyseurs uti-         lisés    pour réaliser l'invention,     qu'ils    soient de  l'un ou de l'autre type ci-dessus, peuvent  également contenir des additions de cobalt,  de chrome, -de zinc, de manganèse, de cuivre  ou de métaux     alcalins    où alcalino-terreux.  



  La     cyelohexanone-oxime    ainsi obtenue     est     un intermédiaire précieux pour la prépa  ration des     super-polyamides.       <I>Exemple 1:</I>    On mélange 100 parties en poids de       nitrocyelohexane    et 10 parties en poids d'un  catalyseur à squelette de nickel contenant de  petites quantités d'alcali dans un autoclave  à haute     pression    avec 250 parties en poids  d'ammoniaque liquide, et on agite à 120  à 140  pendant 8 heures. Le résidu demeu  rant après évaporation de l'excès d'ammo  niaque est séparé par filtration du cata  lyseur après dilution dans du méthanol et  soumis à une distillation fractionnée sous  vide.

   De la fraction à point d'ébullition 90  à 110  se sépare au refroidissement la     cyclo-          hexanone-oxime,    de point de fusion 87 à<B>880..</B>  <I>Exemple 2:</I>  On dilue 50 parties en poids de     nitro-          cyclohexane    et 10 parties en poids du     cata-          lyseur        cité    à  1 avec 500 parties en  poids de méthanol saturé d'ammoniaque et  on agite dans l'autoclave à haute pression  pendant 8 heures à 110 à 120 . Après refroi  dissement., on traite le mélange réactionnel      comme il est, décrit à l'exemple 1, pour obte  nir la     cyclohexanone-oxime    cristallisée de  point de fusion 88 .  



  <I>Exemple 3:</I>  On agite 100     parties    en poids de     nitro-          cyclohexane    et 10 parties en poids d'un     ca-          ta@yseur        nickiel-chrome    précipité; sur de la  ponce broyée, avec 200 parties en poids d'al  cool et 50 parties en poids d'ammoniaque  liquide dans un autoclave à haute pression  pendant. 12 heures à 100 à 130 . Après éva  poration de l'excès d'ammoniaque et filtra  tion du catalyseur, on distille le solvant et  on fractionne le résidu sous vide; la fraction  de point d'ébullition 86 à 96  se solidifie  presque exclusivement en     cyclohexanone-          oxime    pure.

Claims (1)

  1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclo- hexanone-oxime par réduction du nitrocyclo- l:exane, caractérisé en ce qu'on réalise la réduction au moyen d'ammoniaque en pré sence d'un catalyseur au nickel sous pression et à température élevées. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel préparé par traitement par un alcali d'un alliage de nickel avec un métal soluble dans les hydroxydes alcalins aqueux. 2.
    Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel sur support. 3. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant, également du cobalt. 4. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant également du chrome. 5. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant également du zinc.
    @6. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant également du manganèse. 7. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant également du cuivre. 8. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel comprenant également du cobalt. 9. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel. comprenant également du chrome. 10.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel compre nant également du zinc. 11. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel com prenant également du manganèse. 12. Procédé suivant, la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur au nickel com prenant également du cuivre.
CH299702D 1951-01-26 1952-01-17 Procédé de préparation de la cyclohexanone-oxime par réduction du nitrocyclohexane. CH299702A (fr)

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