CH299706A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Acetoacetylaminoverbindung. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen     Acetoacetylaminoverhindung.       Es ist bekannt,     dass    sich     Diketen    mit ge  wissen     Aminoverbindungen    in Gegenwart  eines in     erten    Lösungsmittels bei erhöhter Tem  peratur zu     Acetoacetylaminoverbindungen    -um  setzen     lässt;    so wird z.

   B. in der     amerikani-          sehen    Patentschrift     Nr.   <B>1982675</B> die Herstel  lung von     Acetoacetanilid    aus     Diketen    und  Anilin in Gegenwart von     Toluol    bei<B>50</B> bis  <B>700</B>     C    beschrieben.

      Ferner ist bekanntgeworden,     dass    an Stelle  von     inerten    Lösungsmitteln auch Wasser ver  wendet werden kann, vorausgesetzt,     dass    die  Umsetzung zwischen dem     Diketen        und    der       Aminoverbindung    bei niedriger Temperatur  durchgeführt wird, da bei erhöhter Tempera  tur     Diketen    und Wasser miteinander reagieren.

    Dieses Verfahren zeichnet sich durch seine     Wirt-          sehaftliehkeit    aus, und es gelingt somit     Amino-          verbindungen,    die in     organisehen    Medien un  löslich sind, wie z. B.     Aminosullosäuren,          Aminocarbonsäuren        usw.,    umzusetzen.  



  Es gibt aber noch eine grosse Anzahl von       Aminoverbindungen,    die sieh nach dem einen  oder nach dem andern Verfahren entweder gar  nicht oder dann nur mit unbefriedigenden  Ausbeuten zu den     Aeetoacetylaminoverbindun-          gen    umsetzen lassen, so z.

   B. die primären       Mono-aminoanthrachinone    und die primären       Di-aminoanthraehinone,    sowie deren     Substitu-          tionsprodukte,    ferner die sekundären     Diaryl-          amine    und gewisse     Aminobenzolsulfonsäure-          amide.       Es wurde nun gefunden,     dass    man mit       --uter    Ausbeute     N-Aeetoacetylderivate    (von  <B>C</B>    primären oder sekundären, rein     aliphatischen,

            aliphatisch-aromatischen    oder rein aromati  schen Aminen sowie von     heteroeyelischen    Ver  bindungen mit einem sekundären Stickstoff  atom im     heteroeyelischen    Kern durch Umset  zung von primären und sekundären aroma  tischen Aminen mit     Diketen    erhält, wenn man       dieUmsetzung    in<B>90</B> bis<B>100 %</B>     iger    Essigsäure,  vorzugsweise Eisessig, und innerhalb des Tem  peraturbereiches von 40 bis<B>80" C,</B> vorzugs  weise bei<B>60</B> bis     7011   <B>C,</B> durchführt.

   Dies ist um  so überraschender, als bekanntlich     Diketen    mit       aliphatischen    oder aromatischen     Carbonsäuren     bei<B>10</B> bis<B>1000 C</B> unter Bildung der entspre  chenden     Säureanhydride    reagiert( amerikani  sche Patentschrift     Nr.   <B>2476859).</B>  



  Dank dem neuen Verfahren gelingt es nun,  die nach den bereits bekannten Verfahren  nicht oder     nur    mit schlechter Ausbeute     hi    die  entsprechenden     Acetoacetylverbindungen        über-          führbaren        Aminoverbindungen,    wie z.

   B.     1-          Aminoanthrachinon,        1-Amino-4-benzoylamino-          anthrachinon,        1-Amino-5-benzoylamino-anthra-          chinon,        1-ilinino-4-phenylamino-anthrachinon,          2-Aminoanthrachinon,        2-Amino-l-chloranthra-          chinon,        2-Amino-3-chloranthraehinon,        1,4-Di-          aminoanthrachinon,        1,5-Diaminoanthrachinon,

            Benzidinnaphthochinon     
EMI0001.0078     
           1-Aminobenzol-4-siilfonsä-Lire-morpholid,        1-          Aminobenzol-4-sulfonsäure-p-phenylanilid,        1-          Aminobenzol-4-sulfonsäuredime,thylaiiiid,        1-          Amino-4-sLilloilsätire-thiazolyl-(2')-amid,        4-          Aminodipheilyjsl,ilfon,        Diphenylamin,        4-Ben-          zoylaminodiphenylamin,        N-1-Naplithyl-N-phe-          nylamin,

          N-2-Naphthyl-N-phenylamin,        Napht-          sultam    Lind     Carbazol,    in die entsprechenden       Aeetoacetvjverbindungen    überzuführen.  



  Die     Aminoverbindungen    können auch in  Suspension in Eisessig zur Umsetzung ge  bracht werden, wobei es in gewissen Fällen       wünsehenswert    sein kann, nach erfolgter Um  setzung das Reaktionsgemisch während einiger  Zeit auf einer     8011   <B>C</B> übersteigenden Tempera  tur zu halten.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  nun ein Verfahren zur Herstellung des     1-          Chlor-2-aeetoacetylaminoanthrachinons,        wel-          ehes    dadurch     gekennzeiehnet    ist,     dass    man     1-          Chlor-2-aminoanthrachinon    in<B>90-</B> bis<B>100 %</B>     iger     Essigsäure bei einer Temperatur     nvischen    40  und<B>800 C</B> mit     Diketen    umsetzt.  



  <I>Beispiel:</I>  154,2 Teile     1-Chlor-2-aminoanthrachinon     werden in<B>1680</B> Teile Eisessig suspendiert und  während<B>3</B> Stunden bei<B>650 C 101</B> Teile     Di-          keten        zutropfen    gelassen. Es wird noch<B>9</B>  Stunden bei dieser Temperatur weiterge  rührt, erkalten gelassen und das kristalline  Reaktionsprodukt isoliert.

   (Ausbeute<B>83</B>    Das so erhaltene     1-Chlor-2-aeetoaeetyl-          a,iiiinoanthraeliinon    stellt einen goldgelben kri  stallinen Körper vom     Sin1).   <B>181</B> bis<B>1831 C</B> dar,  der in Wasser unlöslich, jedoch in Eisessig und       Pvridin        löslieb    ist.  



  Die so erhaltene Verbindung     lässt        sieli    mit  den     versehiedenartigsferi        Diazoverbindungen     leicht kuppeln und ist somit ein wertvolles       Zwisehenprodukt    für die Herstellung von  neuen     Azofarbstoffen.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer neuen N-Aeetoaee-#ylaminoverbindung, dadurch ge kennzeichnet, dass man 1.-Clilor-2-aminoanthra- ehinon in<B>90-</B> bis 100%i----er Essigsäure bei einer Temperatur zwischen 40 Lind 8011 <B>C</B> mit Diketen -umsetzt. Diese Verbindung stellt einen goldgelben kristallinen Körper vom Smp. <B>181</B> bis<B>1830 C</B> dar, der in Wasser unlöslich, jedoell in Eis essig und Pyridin löslieh ist.

   UNTERANSPRüCHE: <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspr-Lieli, da durch gekennzeiehnet, dass die Unisetzung in Eisessig darchgeführt wird. 2. Verfahren nach Patentansprueli, da durch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei <B>60</B> bis<B>701' C</B> durchoeführt wird.