Verfahren zur Herstellung eines Pyranderivates. Es wurde gefunden, dass Verbindungen der a110,emeinen Formel
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worin R einen ein- oder mehrfach verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit mehr als 5 C-Atomen bedeutet, bei geringer Toxizität für den Warmblüter gute bakterizide Wirkung aufweisen.
Die neuen Verbindungen können gemäss der Erfindung in der 'eise hergestellt wer den, da(;') man homologe Acetessigester der all gemeinen Formel R-CO-CH.-COOR', worin R die oben angegebene Bedeutung zu kommt und R' einen niederen Alkylrest dar stellt, bei Gegenwart eines basisch reagieren den Katalysators, vornehmlich Natriumhydro- rienearbonat,
auf 180 bis 220 C erhitzt und den bei der Reaktion sich bildenden Alkohol abdestilliert. Die Reaktion kann in genau glei- @#lic@r Weise wie in der Patentsehrift des Haupt patentes beschrieben durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen neuen Verbindungen vermögen das Wachstum von verschiedenen Mikroorganismen kräftig zu hemmen. So vermag beispielsweise 3-(a,d-Di- inetliv 1- capronvl) - 6 - (a,8-dimethvlpent@-1) -2, 3- dihydropyran-2,4-dion das Wachsomi von staphylococcus aureus in synthetischem iXIi- lieu noch bei einer Verdünnung von 0,5 y/cm3 während 3 Tagen vollständig zu hemmen.
Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung von 3-(8,b-Dimethyl capronyl)-6-(ss,b-dimethyl-pentyl)-2,3-dihydro- pyran-2,-l-dion, welches dadurch gekennzeich net ist, dass man einen niederen (ss,ö-Dimethyl- capronyl)-essigsäure-alkylester in Gegenwart eines basisch reagierenden Katalysators auf 180 bis 220 C erhitzt und den bei der Reak tion sich bildenden Alkohol abdestilliert. Die neue Verbindung soll als Desinfektions mittel und zu Heilzwecken Verwendung fin den.
<I>Beispiel:</I> Der Ausgangsstoff kann folgendermassen hergestellt werden: Das nach 3stündigem Ko- chen-mit Phosphortrichlorid aus der (8,b-Di- methyl-capronyl)-essigsäure erhaltene Säure chlorid (17 Gewichtsteile) wird unter Eis kühlung tropfenweise zu 60 Gewichtsteilen Natriumacetessigester in 270 Raumteilen Ben zol gegeben. Das Gemisch wird 15 Minuten auf dem Dampfbad erwärmt, abgekühlt und auf Eis, das 5 % Schwefelsäure enthält, ge gossen; dabei soll das Eiswasser congosaure Reaktion zeigen.
Man setzt 100 Räumteile Äthylalkohol zu, trennt. die Benzolschicht ab, wäscht mit Wasser und trocknet mit Natrium sulfat. Das Benzol wird im Vakuum der Was serstrahlpumpe abgedampft und der verblei- bende Rückstand mit einer Lösung von 6 Ge wichtsteilen Natrium in 190 Gewichtsteilen absolutem Methanol versetzt. Das Gemiseli wird nach 18stündigem Stehen bei Zimmer temperatur auf Eis gegossen und mit ver dünnter Schwefelsäure eongosauer gestellt.
Man extrahiert das Öl mit Äther und fraktio niert die ätherische Sehieht im Vakuum, wo bei der (ss,h-Dimethyl-capronyl)-essigsäure- niethylester unter 12 min bei 117 bis 1190C siedet.
11 Gewichtsteile (ss,b-Dimethyl-eapronvl)- essigsäure-methy lester werden mit 0,025 Ge wichtsteilen Natriumbiearbonat 6 Stunden auf 200 bis 210 C erwärmt, wobei zwei Raumteile Methanol abdestillieren. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum von 0,05 mm destilliert.
Nach einem kleinen Vorlauf von (ss,b-Dimethyl- capronyl)-essigsäure-methylester geht das<B>3-</B> <B>(ss, ö</B> -Dimethy 1-capronyl) -6- (ss, 3-dimethyl-pen- tvl j=?,3-dihydropvran-@.l-dion bei 111 bis 117 C über.
Process for the production of a pyran derivative. It has been found that compounds of the a110 have a formula
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where R denotes a single or multiple branched, saturated or unsaturated alkyl radical with more than 5 carbon atoms, have good bactericidal action with low toxicity for warm-blooded animals.
The new compounds can be prepared according to the invention in the 'ice who because (;') homologous acetoacetic esters of the general formula R-CO-CH.-COOR ', where R has the meaning given above and R' is lower Alkyl radical represents, in the presence of a basic catalyst reacts, primarily sodium hydrogen carbonate,
heated to 180 to 220 C and distilled off the alcohol formed during the reaction. The reaction can be carried out in exactly the same way as described in the patent document of the main patent.
The new compounds obtained according to the invention are able to strongly inhibit the growth of various microorganisms. For example, 3- (a, d-Di- inetliv 1-capronvl) - 6 - (a, 8-dimethvlpent @ -1) -2, 3- dihydropyran-2,4-dione, the wax of staphylococcus aureus in synthetic iXIi - can still be inhibited completely for 3 days at a dilution of 0.5 y / cm3.
The subject of the patent is now a process for the production of 3- (8, b-dimethyl capronyl) -6- (ss, b-dimethyl-pentyl) -2,3-dihydropyran-2, -l-dione, which is characterized in that a lower (ss, δ-dimethylcapronyl) -acetic acid alkyl ester is heated to 180 to 220 ° C. in the presence of a basic catalyst and the alcohol formed in the reaction is distilled off. The new compound is said to be used as a disinfectant and for healing purposes.
<I> Example: </I> The starting material can be prepared as follows: The acid chloride (17 parts by weight) obtained from (8, b-dimethyl-capronyl) -acetic acid after 3 hours of cooking with phosphorus trichloride is under ice Cooling added dropwise to 60 parts by weight of sodium acetoacetate in 270 parts by volume of benzene. The mixture is heated for 15 minutes on the steam bath, cooled and poured onto ice containing 5% sulfuric acid; the ice water is said to show a congo acidic reaction.
100 clearing parts of ethyl alcohol are added and separated. remove the benzene layer, wash with water and dry with sodium sulfate. The benzene is evaporated off in the vacuum of the water jet pump and the remaining residue is mixed with a solution of 6 parts by weight of sodium in 190 parts by weight of absolute methanol. After standing for 18 hours at room temperature, the Gemiseli is poured onto ice and made Eongo-sour with dilute sulfuric acid.
The oil is extracted with ether and the ethereal layer is fractionated in vacuo, where the (ss, h-dimethyl-capronyl) -acetic acid ethyl ester boils at 117 to 1190 ° C. for 12 minutes.
11 parts by weight (ss, b-dimethyl-eapronvl) - methyl acetate are heated with 0.025 parts by weight of sodium carbonate for 6 hours at 200 to 210 ° C., with two parts by volume of methanol being distilled off. The reaction mixture is distilled in a vacuum of 0.05 mm.
After a small first run of (ss, b-dimethyl-capronyl) -acetic acid methyl ester, the <B> 3- </B> <B> (ss, ö </B> -Dimethy 1-capronyl) -6- ( ss, 3-dimethyl-pen- tvl j = ?, 3-dihydropvran - @. l-dione at 111 to 117 C above.