CH302149A

CH302149A - Procédé de préparation du 2-céto-10-méthyl-1,2,5,8,9,10-hexahydronaphtalène.

Info

Publication number: CH302149A
Authority: CH
Inventors: Corporation Research
Original assignee: Research Corp
Priority date: 1951-04-13
Filing date: 1952-03-18
Publication date: 1954-10-15

Description


  Procédé de préparation du     2-céto-10-méthyl-1,2,5,8,9,10-hexahydronaphtalène.       La présente invention se rapporte à     un     procédé de préparation du     2-céto-l.0-méthyl-          1,2,5,8,9,10-hexa.hydronaphtalène,    produit nou  veau qui constitue un intermédiaire utile dans  la production de stéroïdes, en     particulier    des       !iormones    de l'écorce     surrénale    telles que la  cortisone.  



  Ce procédé est caractérisé en ce qu'on sou  met un ester carboxylique organique du     1-          h    y     droxy    - 2 -     céto    -10 -     méthyl    -1,2,     5,8,9,10-hexa-          hydronaphtalène    à une réduction amenant. le  remplacement     dit    groupe ester par de l'hydro  gène.  



  Le     1-hydroxy-2-céto-10-méthyl-1.,2,5,8,9,10-          liexahy        dronaphtalène    peut être préparé à.  partir du dérivé     cis    de la     2-méthoxy-10-          inéthyl-5,8,9,10-tétra.hydro        -1,4-naphtoquinone     (point de fusion 93-95  C), obtenu lui-même  par la. condensation de     Diels-Adler    entre le  7     .3-butadiène    et la.

       2-méthy        1-5-méthoxy-benzo-          quinone.    Le dérivé     eis    est converti en dérivé         trans    (1) par     dissolution    dans un solvant  organique alcalin aqueux et     aeidifieation     après ensemencement au moyen d'isomère       trans.     



  Le dérivé     trans    est. réduit en     diphénol    cor  respondant (II) au moyen d'hydrure de     lithitun     et d'aluminium et le     diphénol    est converti en  cétol, à savoir le     1-hydroxy-2-céto-1_0-méthyl-          1,2,5,8,9,10-hexahydronaphtalène    (III) par  traitement au moyen d'un acide minéral  étendu. On estérifie alors le cétol (IV) au  moyen d'un acide organique carboxylique tel  que l'acide acétique.  



  La réduction du cétol-ester (IV), qui  constitue donc le produit de départ. du pré  sent procédé, s'effectue avantageusement par  traitement au moyen de zinc au sein     d''an-          hy        dride    acétique ou d'un solvant organique  inerte.

   Cette réduction, ainsi que la prépara  tion du cétol-ester, peut être représentée par  le schéma. suivant    
EMI0002.0001     
    <I>Exemple:</I>  On chauffe 60 g d'acétate brut de. 7  hy     droxy-2    -     céto    -10     -méthyl        -1,2,5,8,9,10-hexa-          hydronaphtalène    et 550     cm3    d'anhydride acé  tique     red'istillé    à 145-150  C au bain d'huile,  en agitant, sous reflux, en l'absence d'humi  dité. On verse en une seule fois 550 g de zinc  en poudre du commerce et on agite vigoureu  sement le mélange à cette température pen  dant 8 minutes.

   On refroidit. le mélange dans  de la glace, en agitant, on enlève le zinc  par filtration et. on le lave à fond à l'éther.  On évapore l'éther au bain-marie et on       chasse    l'anhydride acétique par distillation  au moyen d'une trompe à eau. Le résidu  jaune clair (environ 110 g) contenant  une certaine quantité de solide est étendu  au moyen d'éther et la solution est. lavée à  l'eau, à. l'acide sulfurique étendu, puis de  nouveau à l'eau. On épuise les couches       aqueuses    au moyen d'éther, on mélange les       extraits    éthérés qu'on lave à deux reprises  au moyen d'une solution de carbonate de so  dium (chaque     fois    pendant cinq minutes en  viron), puis à l'eau.

   On lave à l'éther le mé  lange des couches aqueuses, on sèche les  extraits éthérés sur du     sulfate    de magnésium  et on évapore. On distille     grossièrement    le  résidu en deux fractions    a) Point d'ébullition: 68-98  C/0,4 mm;  b) Point d'ébullition: 117-l37  C/0,4     mm.     On     redistille    lentement la. fraction a) dans  une petite colonne de     Vigreux    de manière à  obtenir la cétone     bieyclique    (V) sous forme       d'un    liquide mobile incolore de point d'ébulli  tion de 80-8l  C sous 0,8 mm;     n21,5=    1,5167.  Ensemencée à la température ambiante (25 C),  elle se solidifie à. peu près complètement.

    Point. de fusion:     26-291,    C.

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation du 2-eéto-10-mé- thyl-1,2,5,8,9,10-hexahydronaphtalène, caracté risé en ce qu'on soumet un ester carboxylique organique du 1-h@rdroxy -2-céto-10-méthy1- 1,2,5,8,9,10-hexahydronaphtalène à. une réduc tion amenant le remplacement du groupe ester par de l'hydrogène. La nouvelle subs tance obtenue présente un point d'ébullition de 80-8l C sous 0,8 mm. SOUS-REVENDICATION: Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que ladite réduction est. effectuée au moyen de zinc au sein d'un solvant orga nique.