CH302397A

CH302397A - Process for the preparation of a disazo dye.

Info

Publication number: CH302397A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-11-06
Filing date: 1951-09-27
Publication date: 1954-10-15

Description

  

  <B>Zusatzpatent</B> zum hauptpatent Nr. 293432.         Verfahren        zur        Herstellung        eines        Disazofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen     Disazofarbstoff    gelangt,     we     das     Dipyrazolon    der Formel  
EMI0001.0009     
    beidseitig mit     diazotierter        2-Amino-l-oxyben-          zol-4-carbonsäurephenylamidsulfonsäure    kup  pelt,

   in welcher die     Sulfonsäuregruppe    die  selbe Stellung einnimmt wie diejenige der  durch     Sulfonierung    von     2-Nitro-1.-oxybenzol-          4-carbonsäurephenylamid    erhältlichen     2-Ni-          tro-l-oxybenzol    - 4-     carbonsäurephenylamidsul-          fonsäure,    und den erhaltenen Farbstoff mit  kupferabgebenden Mitteln behandelt.  



  Der neue Farbstoff stellt ein rotbraunes  Pulver dar, das sich in Wasser, verdünnter       Natriumcarbonatlösung    und verdünnter Na  triumhydroxydlösung mit rotbrauner und in       konzentrierter    Schwefelsäure mit gelber Farbe  löst. Er färbt Baumwolle und Fasern aus re  generierter     Cellulose    in gelbbraunen Tönen  von guter Waschechtheit und ganz vorzügli  cher Lichtechtheit.  



  Die     Diazokomponente    des vorliegenden  Verfahrens wird zweckmässig durch     Sulfonie-          ren    von     2-Nitro-l-oxybenzol-4-carbonsäurephe-          nylamid    und nachfolgender     Reduktion    der     2-          Nitro-1-        oxybenzol    - 4 -     carbonsäurephenylaznid-          sulfonsäure    erhalten,    Die     Diazotierung    der     2-Amino-l-oxyben-          zol-4-carbonsäurephenylamidsulfonsäure    kann  nach an sich bekannten Methoden erfolgen,

    mit Vorteil nach der sogenannten indirekten  Methode, das heisst dadurch, dass man eine  Lösung, die ein     Alkalisalz    der als     Diazokom-          ponente    dienenden     Sulfonsäure    sowie die er  forderliche Menge Nitrit enthält, mit einer  einen     LTberschuss    über die theoretisch benö  tigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure,  enthaltenden, verdünnten Säurelösung verei  nigt.  



  Die Kupplung wird beim vorliegenden       Verfahren    mit Vorteil in     alkalischem        Medümz     durchgeführt. Die Umwandlung des Farb  stoffes in die komplexe Kupferverbindung er  folgt zweckmässig nach an sich bekannten Me  thoden.  



  <I>Beispiel:</I>  In 100 Teile rauchende Schwefelsäure mit       einem        Anhydridgehalt        von        24%        trägt        man          portionenweise    unter gutem Rühren 51,6 Teile  2     -Nitro        -1-oxybenzol-4-carbonsäurephenylamid     ein. Durch Aussenkühlung sorgt man dafür,      dass die Temperatur nicht über 25  steigt.  Nach beendigtem Eintragen rührt man noch  30 Minuten weiter und giesst dann auf Eis.

    Hierauf gibt man so viel     Natriumhydroxyd-          lösung    zu, dass das     Reaktionsgemiseh    nur noch  schwach sauer reagiert, und filtriert. das sulfo  nierte Produkt ab. Bei der Reduktion nach       Bechamp-Brimmeyr    mit Eisen und wenig Es  sigsäure wird daraus ein helles Produkt er  halten, das sieh aus     70a/eigem    Alkohol     umkri-          stallisieren    lässt.  



  61,6 Teile des sulfonierten Produktes wer  den indirekt     diazotiert,    indem man diese  Menge zusammen mit 11 Teilen     Natriumcarbo-          nat    in 1500 Teilen Wasser löst, mit 13,8 Tei  len     Natriumnitrit    versetzt und bei 0 bis 5  zu  80 Teilen     30a/aiger    Salzsäure und 400 Teilen       'NVasser    fliessen lässt. Nach etwa 3 Stunden  ist die     Diazotiering    beendet.  



  Diese     Diazosuspension    lässt man bei 0 bis    5  zu einer Lösung von 53,2 Teilen des     Di-          pyrazolons    aus     4,4'-Diaminostilben-2,2'-disul-          fonsäure    und 80 Teilen     Natriumcarbonat    flie  ssen. Nach dem Rühren über     Nacht    scheidet  man den Farbstoff durch     Zusatz    von Na  triumchlorid ab-, filtriert und wäscht mit     Na-          triumchloridlösung    nach.

   Zur     Kupferung    löst  man den     Disazofarbstoff    in 5000 Teilen Was  ser     uird    setzt bei 70 bis 80  eine     Kupfertetram-          minsulfatlösung    zu, bestehend aus 50 Teilen  kristallisiertem Kupfersulfat in 200 Teilen       1@Tasser    und<B>100</B> Teilen     20a/aigem    Ammoniak.  Man hält eine Stunde bei 7 0 bis 80 ,     seheidet     die komplexe Kupferverbindung durch Zusatz  von     Natriumchlorid    ab und trocknet sie.



  <B> Additional patent </B> to main patent no. 293432. Process for the production of a disazo dye. It has been found that one arrives at a valuable disazo dye, such as the dipyrazolone of the formula
EMI0001.0009
    on both sides with diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide sulfonic acid,

   in which the sulfonic acid group occupies the same position as that of the 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide sulfonic acid obtainable by sulfonation of 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide, and the dye obtained with copper-releasing agents treated.



  The new dye is a red-brown powder that dissolves in water, dilute sodium carbonate solution and dilute sodium hydroxide solution with red-brown and concentrated sulfuric acid with a yellow color. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in yellow-brown shades with good washfastness and excellent lightfastness.



  The diazo component of the present process is expediently obtained by sulfonating 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide and subsequent reduction of the 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylaznide sulfonic acid. The diazotization of the 2-amino -l-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide sulfonic acid can be carried out according to methods known per se,

    with advantage according to the so-called indirect method, that is, a solution containing an alkali salt of the sulfonic acid serving as the diazo component and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid, containing, dilute acid solution combined.



  In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. The conversion of the dye into the complex copper compound he expediently follows methods known per se.



  <I> Example: </I> 51.6 parts of 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide are introduced in portions into 100 parts of fuming sulfuric acid with an anhydride content of 24% with thorough stirring. External cooling ensures that the temperature does not rise above 25. When the addition is complete, stirring is continued for 30 minutes and then poured onto ice.

    Sufficient sodium hydroxide solution is then added so that the reaction mixture only reacts slightly acidic, and it is filtered. the sulfonated product. In the Bechamp-Brimmeyr reduction with iron and a little acetic acid, a light-colored product is obtained that can be recrystallized from 70% own alcohol.



  61.6 parts of the sulfonated product are indirectly diazotized by dissolving this amount together with 11 parts of sodium carbonate in 1500 parts of water, adding 13.8 parts of sodium nitrite and, at 0 to 5, to 80 parts of 30% hydrochloric acid and 400 parts' N lets water flow. The diazotization is complete after about 3 hours.



  This diazo suspension is allowed to flow at 0 to 5 to a solution of 53.2 parts of the dipyrazolone of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid and 80 parts of sodium carbonate. After stirring overnight, the dye is separated off by adding sodium chloride, filtered and washed with sodium chloride solution.

   For copper plating, the disazo dye is dissolved in 5000 parts of water and a copper tetramine sulfate solution is added at 70 to 80 parts, consisting of 50 parts of crystallized copper sulfate in 200 parts of 1 cup and 100 parts of 20% ammonia. It is held at 70 to 80 for an hour, the complex copper compound is separated off by adding sodium chloride and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a disazo dye, characterized in that the dipyrazolone of the formula EMI0002.0038 on both sides with diazotized 2-amino-l-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide sulfonic acid,

in which the sulphonic acid group occupies the same position as that of the 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamidesulfuric acid obtainable by sulphonation of 2-nitro-1-oxybenzene-4-carboxylic acid phenylamide, and the dye obtained is treated with copper-releasing agents.

The new dye represents. a red-brown powder, which dissolves in water, dilute sodium carbonate solution and dilute sodium hydroxide solution with red-brown and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in yellow-brown shades with good washfastness and excellent lightfastness.