CH302886A

CH302886A - Walkhilfsmittel.

Info

Publication number: CH302886A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesel Metallgesellschaft
Original assignee: Metallgesellschaft Ag
Priority date: 1949-01-12
Filing date: 1950-07-04
Publication date: 1954-11-15

Description

Walkhilfsmittel. Das Walken von Wollwaren bezweckt eine Verdichtung und Verfilzung des Faser verbandes. Damit verleiht man Textilien, die ganz oder in erheblichem Umfange aus Wolle bestehen, verschiedene. neue Eigenschaften. Insbesondere werden die Wärmehaltung und Verschleissfestigkeit wesentlich verbessert, was für Winterkleidung, Strapaziertuche u. ä. wichtig ist. Bei Filtertuchen ist eine solche Verdichtung des Faserverbandes wesentlich für die Erzielung einer guten Filterwirkung.

In der Praxis der Wollindustrie führt man den Filzprozess im wesentlichen auf zwei ver schiedene Arten bzw. mit Hilfe der dazu gehörigen Walkmittel aus.

Die alkalische Walllee bedient sich der Seife, das ist der fettsauren Alkalien, die mit und ohne Zusatz freien Alkalis angewendet werden. Häufig verwandelt man hierbei das zum Spinnen der losen Fasern verwendete Olein auf der Ware, also in der Walkmaschine selbst, durch Zusatz von Alkali zu der Walk- seife. Diese Walkmittel und Walkverfahren haben manche Nachteile.

Die Wollfaser ist bekanntlich gegen die Einwirkung wässriger Alkalien sehr empfindlich. Die Schädigung ist dabei abhängig von deren Konzentration der Einwirkungszeit und der Einwirkungs- temperatur. Da aber schwere Tuche und Filze oft eine vielstündige Walke benötigen und die Temperaturen dabei 50 bis60' C erreichen, ja sogar übersteigen können, leidet die Wolle an Festigkeit und in ihrem Färbevermögen, und die bekannten, mit der Verwendung von Seife verknüpften Nebenwirkungen,

wie un günstige Einwirkung ihrer geringen Härte- und Säurebeständigkeit usw., tragen eben falls dazu bei, dass die Ausschaltung der alkalischen Walke schon seit langer Zeit zu einer wichtigen Aufgabe der Tuchfabrikation geworden ist.

Ein Teil der genannten Mängel kann ver mieden werden, wenn man die Wolltextilien mit Säuren walkt. Gegen Säuren ist Wolle viel widerstandsfähiger als gegen Alkali.

Auch können die Walkzeiten beachtlich verkürzt werden. Für viele Waren ergeben sich aber auch bei diesem Verfahren beacht liche Nachteile. Da die Walkmaschinen Eisenteile in grösserem Ausmasse in Armie- rung, Antriebsvorrichtungen usw. aufweisen, entstehen schon bald nach Gebrauch saurer Walkmittel schwere Säureschäden.

Rost ist ein unerfreulicher Begleitstoff in der Tuch industrie. Ein grosser Mangel ist ferner darin zu sehen, dass sich organische und anorga nische Säuren derart an die Wollfaser binden bzw. sie so beeinflussen, dass ein wesentlich härterer Griff als bei der alkalischen Walke entsteht.

Man hat nun oft versucht, durch glättende Zusätze zu den sauren Walkmitteln diese unerwünschten Begleiterscheinungen zu ver meiden. Während aber nicht faseraffine Hilfs- stoffe, z.

B. Polyglykolderivate von Fett alkoholen, höchstens eine Hilfsfunktion als Gleitmittel ausüben können, da sie die Ein- wirkung der anorganischen oder organischen Walksäuren auf die Wollfaser oder die Apparatur nicht verhindern können, sind Abkömmlinge der Schwefelsäure mit ober flächenaktiven Resten, z.

B. Fettalkohol- sulfonate, Alkylarylsulfonsäuren u. ä., mit einer sehr hohen chemischen Affinität zur Faser belastet, so dass noch schwerere Stö rungen eintreten.

Diese Sulfosäuren greifen Metallteile der Apparatur äusserst stark an, ziehen während des sauren Walkprozesses in grossem Umfang oder gänzlich auf die Faser auf und wirken sehr stark versprödend. Aromatische Sulfosäuren haben sich beim Belichten so gewalkter Wollwaren als stark eiweissspaltende, also faserschädigende Agen zien erwiesen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Walkhilfsmittel, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass es aus einem Gemenge besteht, das einen organischen Abkömmling einer Phosphorsäure und zusätzlich ein Gleit- mittel enthält, welches Gemenge, wässrig gelöst, sauer bis neutral reagieren würde. Als Abkömmlinge der Phosphorsäure eignen sich beispielsweise die Ester der Ortho-, Meta-,

Pyro- und Polyphosphorsäuren.

Es hat sich nämlich gezeigt, dass man Ester der Phosphorsäure, die man z. B. erhält, wenn man ganz allgemein, organische Ilydro- xylverbindungen mit Phosphoroxychlorid zur Umsetzung bringt und das daraus erhaltene chlorhaltige Zwischenprodukt mit Wasser schonend verseift, mit besonderem Vorteil als Walkmittel verwenden kann,

wenn man. sich von den bei Schwefelsäure estern und ihren Salzen bzw. bei Fettsäuren und deren Salzen gebräuchlichen Vorstel lungen freimacht.

Ein Beispiel soll dieses grundsätzlich andere Verhalten der organischen Derivate der Phosphorsäure im Vergleich zu z. B. Orthophosphorsäure selbst und Schwefel säure bzw. einer freien Sulfosäure dartun. Bringt man Eisenpulver in verdünnte Lö sungen von Schwefelsäure oder Octodecyl- sulfosäure oder von Orthophosphorsäure, so tritt sofort eine lebhafte Wasserstoffent wicklung ein.

Dieses unterbleibt aber bei Verwendung von Monooctodecyl-phosphor- säureester oder einem Monoalkyl (ca. C") phenyl-phosphorsäureester, obwohl auch de ren Lösungen sehr stark sauer reagieren. Selbst auf Zusatz von freier Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure zu diesen Lösungen tritt Wasserstoffentwicklung erst allmählich ein.

Dies zeigt deutlich, dass die Grundlage für dieses überraschende Verhalten nicht nur in einer minderen Azidität der Phosphor säureester - die pÄ Werte von beispielsweise 1-2 haben - sondern in der Ausbildung von Oberflächenschichten liegt. Obwohl die Octo- decylsulfosäure als oberflächenaktiver Stoff anzusprechen ist, vermag sie die Oberflächen schutzwirkung des zum Vergleich heran gezogenen Phosphorsäureesters nicht aus zuüben.

Die Phosphorsäureester stellen also Körper mit wesentlich anderen Eigenschaften dar als Seifen und Sulfonate.

Da bei textilen Prozessen Störungen durch Reaktionen zwischen den Metallteilen der Apparatur und den bisher gebräuchlichen Behandlungsmitteln sich oft in sehr un erwünschter Weise auf die Güte der Ware auswirken, z. B. durch Zerstörung der Fär bung, Schädigung der Faserfestigkeit durch katalytische Vorgänge usw., bieten die er findungsgemäss zu verwendenden organischen Derivate der Phosphorsäure eine ganz neu artige Möglichkeit, solche Schäden zu ver hüten.

Die Mono- und Diester der Phosphor säuren und ihre sauren Salze bilden im p$ Bereich von 1 bis 7 mit reaktionsfähigen Materialien, z. B. dem Protein des Woll- haares, lockere Verbindungen, deren Natur chemisch und physikalisch noch nicht ein deutig zu definieren ist, die aber für den Ab lauf des Walkprozesses von grosser Wichtig keit sind.

So wird von der Wollfaser eine zwar nur geringe Menge der Phosphorsäureester bzw. ihrer Salze aus der Lösung aufgenom men, aber dann hartnäckig festgehalten. Es entstehen also neue Oberflächenschichten mit im Vergleich zu dem vorherigen Zustand vor- änderten Eigenschaften.

Solche glatte und schlüpfrige Schichten sind wohl Voraus setzung für einen guten Ablauf des Filzungs- vorganges beim Walkprozess, wodurch eine Verdichtung der Fasern zustande kommt. Durch eine alkalische Nachwäsche werden sie aber von der Faser wieder abgetragen, und es resultiert ein während des Walkprozesses geschontes, von schädigenden Fremdstoffen freies und weiches Wollgewebe.

Es können Mono- und Diester in ver schiedenen Mischungsverhältnissen bzw. Ge mische ihrer Salze angewendet werden. Die Monoester zeigen. an sich zwar stärker sauren Charakter und besitzen damit vom Säurerest her stärkere Affinität zum Behandlungsgut als die entsprechenden Diester. Da aber fettende und gleitende Effekte beim Walken eine entscheidende Rolle spielen und Diester infolge ihrer stärkeren Schmierwirkung, die sie der Substitution durch zwei fette Reste verdanken,

als wertvolle Ergänzung zu den mageren Monoestern anzusehen sind, lassen sich durch richtige Kombination beider mit einander und/oder mit andern Hilfsstoffen sehr wertvolle Walkmittel gewinnen. .

Die bei der Verwendung mehrwertiger Alkohole erhältlichen polykondensierten Phosphorsäureester, bei denen noch freie Hydroxylgruppen am Phosphor erhalten geblieben sind, sowie ihre Salze lassen sich gleichfalls erfindungsgemäss verwenden.

Sol che Verbindungen entsprechen dem all gemeinen Formelbild
EMI0003.0035
wobei Y eine bifunktionelle organische Ily- droxylverbindung und x eine ganze Zahl grösser als 2 bedeutet.

Die Art der Verwendung der erfindungs- gemässen Walkmittel zum Walken; kann ver schieden sein. Man bringt beispielsweise die zu verwendenden Mittel entweder schon vor dem Verspinnen auf die Wolle auf;

so dass sie nicht nur im Walkprozess wirksam werden,, sondern auch den mit ihrer Verwendung ver knüpften Vorteil einer guten Verspinnbarkeit der mit ihnen behandelten Wolle ausnutzen lassen.

Eine andere Arbeitsweise besteht darin, dass man die wässrigen Lösungen der beschriebenen Produkte auf die entweder irgendeine Spinnschmalze enthaltende oder auf die vor dem Walken besonders gereinigte Stückware aufbringt und dann bei einem pl,-Wert von 1 bis 7 walkt.

Normalerweise werden die Walkmittel, die in Durchführung des vorstehend be schriebenen Verfahrens angewendet werden, nach dem Walken besonders ausgewaschen.

Da viele der beschriebenen Mono- und Diester und polykondensierten Ester der Phosphorsäuren unter Zusatz von wäss- rigen Alkahlösungen leicht wasserlösliche neutrale Salze bilden, die praktisch kein Haftvermögen mehr zur Wollfaser haben, können sie leicht ausgewaschen wer den, manche besitzen sogar ein starkes Waschvermögen, was besonders für die Ent fernung der Mineralölkomponente der ent sprechenden Gemische wichtig ist.

In@ Fällen, in denen die Phosphorsäure ester trotz geringer Löslichkeit in Wasser, z. B. ihrer besonderen Gleitwirkung wegen, verwendet- werden, muss durch entsprechende Nachbehandlung mit Waschmitteln bzw. Schutzkolloiden für ihre Beseitigung Sorge getragen werden, wenn, das Verbleiben auf der fertigen Ware unerwünscht ist.

In andern Fällen ist die Affinität der Phosphorsäure ester dagegen von grossem Vorteil, da die neu gebildeten Oberflächenschichten auf dem zu behandelnden Gegenstand verbleiben und ihm einen weichen und vollen Griff geben sollen. Hier fällt die Nachbehandlung weg.

Die Gemische der sauren Phosphorsäure ester mit den Gleitmitteln. können in, den für den Verbrauch üblichen Handelsformen, z. B. als Stücke, Pulver, Gallerten, Emulsionen und Lösungen angeboten werden. In Fällen, in denen wegen ungenügender Löslichkeit in. hartem Wasser störende Ausscheidungen auftreten,

können diese durch Zusatz von Lösungsvermittlern verschiedener Art oder Mitteln mit schutzkolloider Wirkung, z. B. Sulfonaten, Äthylenoxydprodukten, quater- s nären oberflächenaktiven Stoffen, Leim, Pflanzenschleimen, Polyglycerin, Harnstoff usw. beseitigt werden.

Als Zusatzmittel zu Mono- und/oder Diestern der Phosphorsäuren oder ihren Mischungen eignen sich auch die Triester der Phosphorsäuren, insbesondere solche, in de nen die oberflächenaktiven Reste durch Ein bau hydrotroper Gruppen in das Molekül wasserquellbar oder wasserlöslich geworden sind.

Solche Verbindungen sind zwar nicht faseraffin wie die Mono- oder Diester, üben aber doch- eine starke oberflächenaktive Wir kung gegenüber der Wollfaser aus, was viel leicht auch auf die semipolare P-O-Gruppe zurückzuführen ist.

Sie eignen sich daher besonders gut als Zumischung zu Mono- oder Diestern allein oder ihren Gemischen mit- einander oder mit andern Hilfsstoffen, be sonders solchen öliger Natur.

Als Abkömm- linge von Phosphorsäuren können verwendet werden: Verbindungen der Ortho-, Pyro-, Meta- oder Polyphosphorsäuren mit ein- oder mehrwertigen Hydroxylverhindungen von oberflächenaktivem Charakter, die gesättigte oder ungesättigte aliphatische Reste mit einer Kettenlänge von 6 und mehr Kohlen stoffatomen, aromatische, aliphatisch-aro- matische,

alicyclische oder heterocyclische Reste tragen. Diese Reste können direkt oder über andere mehrwertige Hydroxylverbin- dungen, z. B. Sorbit, Erythrit oder Glycerin, Glykol, aliphatische, aromatische Oxybasen und deren Polyäther -oder gemischte Äther, z.

B. Oxäthylierungsprodukte der genannten mehrwertigen Alkohole, an die Phosphor säure gebunden sein. Diese Verbindungen entsprechen, am Beispiel der Ester der Orthophosphorsäure gezeigt, den allgemeinen Formelbildern
EMI0004.0069

EMI0004.0070
wobei R, R1, R2 einen hpophilen Rest,

bei spielsweise einen aliphatischen Alkohol mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen, und 0X einen hydrophilen Rest, beispielsweise einen bi- oder polyfunktionellen Alkohol oder Ver- ätherungsprodukte solcher bedeuten.

Die oberflächenaktiven. Reste können auch in Form der entsprechenden Carbonsäuren an die genannten Hydroxylverbindungen ester- artig oder amidartig gebunden. sein. Auch Substituenten, z. B. Aminogruppen, Halogen usw., können in die oberflächenaktiven Reste eingebaut sein.

Die oberflächenaktiven Reste können je nach Basizität der Phosphorsäuren, (Ortho-, Pyro-, Meta-, Polyphosphorsäuren) ein- oder mehrfach in die Phosphorsäure ein geführt sein, wobei gleiche oder verschiedene Esterkomponenten verwendet werden kön nen. Neben den oberflächenaktiven Resten, wie oben beschrieben, können auch aus gesprochen hydrophile Reste, z. B. Glykol, Glycerin, Polyglykol, Sorbit, usw., als Ester komponenten dienen.

Gemischte Ester dieser Art besitzen den allgemeinen Aufbau
EMI0004.0106
wobei R einen lipophilen Rest und X einen hydrophilen, ein- oder mehrwertigen Rest bedeutet. Bei Verbindungen dieser Art, die noch unveresterte Hydroxylgruppen ent halten, können diese beliebig weiterverestert sein.

Die Einführung von mehrwertigen Hydro- xylverbindungen in das Molekül lässt auch die Veresterüng mit mehr als einem Molekül Phosphorsäure zu.

Triester sind nach dem folgenden Schema aufgebaut:
EMI0004.0118
worin Al, R2, R3 oherfiächenaktive Reste cl.er bei den Mono- und Diestern beschriebenen Natur sind; sie können gleicher oder wech selnder Zusammensetzung sein, auch können ein oder zwei Reste eine niedrigere Koh,len- stoffkette als 6 aufweisen.

Auch sie können durch steigenden Einbau hydrotroper Reste, z. B. solcher mit gehäuf ten OH-Gruppen oder mit gehäuften Äther bindungen, sowohl als Brückenglieder wie als selbständige Esterkomponente, zunehmend wasserlöslicher gemacht werden. Solche Ver bindungen besitzen ein beträchtliches Emul- giervermögen.

Phosphorsäureabkömmlinge, in denen die oberflächenaktiven Reste nicht oder nicht nur in Esterform an das Molekül der Phos phorsäure gebunden sind, sondern in denen auch die Bindung vorliegt, z. B. Lauryl-m-amino-phenyl-phosphorsäure,
EMI0005.0020
sind ebenfalls brauchbar.

Dasselbe gilt von Stoffen mit der Gruppierung
EMI0005.0021
Obwohl mit Rücksicht auf eine möglichst gute Wirkung die Anwendung von nur Phos- phorsäureverbindungen enthaltenden Sub stanzen wünschenswert wäre,

wird man aus ökonomischen Gründen zur Verwendung von Gemischen der Phosphorsäureverbindungen mit andern Stoffen als Gleitmittel greifen. Schon ein geringer Zusatz der beschriebenen organischen oberflächenaktiven Abkömm linge der Phosphorsäuren mit einem Gleit mittel bringt schon sehr beachtliche Effekte zustande.

So kann man die Mono- oder Diester und ihre Salze bzw. ihre Mischungen sehr gut mit andern oberflächenaktiven Hilfsstoffen, z. B. - o mit Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettsäure- amiden, Fettsäurealkylolamiden, Fettmer- kaptanen und deren emulgierbaren oder wasserlöslichen Derivaten, insbesondere mit Polyglykolresten, vermischen,

wobei diese Stoffe die Rolle von Schmier- und Gleit- mitteln. spielen. Es sei aus dieser grossen Reihe nur hingewiesen auf die Genfische der beschriebenen Phosphorsäureverbindungen mit Ölsäure, Ölsäuremono-, -di- und -tri- glycerid, Ölsäureester der Polyglykole, Öl- s säureamid und dessen Polyglykolderivaten, Ölsäuresarkosid,

Öleylalkohol und dessen Polyglykolätherverbindungenj usw: In ähn- licher Weise lassen, sich andere Fettsäuren und ihre Abkömmlinge, z. B. die Laurin- s säure, mit den Phosphorsäureabkömmhngen zu Walknitteln, verarbeiten.

Als weitere in gewissen Fällen mit Vorteil zuzusetzenden Gleitmittel seien genannt: Äthylenoxydderivate, Seife und allgemein f gleitendmachende Schleimstoffe. Geeignete Mineralöle, d. h. solche von genügender Vis kosität, z. B. 3 E bei25' C, lassen sich ebenfalls leicht und mit Vorteil einbauen. In manchen Fällen empfiehlt sich auch der Zusatz eines organischen Lösungsmittels oder von Walkerde.

Der Walkprozess selbst kann in der üb lichen Weise ausgeführt werden. Je nach der Faserzusammensetzung eines Gewebes, nach dem Gewicht, das man erreichen will, und der Geschwindigkeit, mit der der Filzungsvor= gang ablaufen soll, werden die Zusatzmengen. an Walknüttel, die Belastungen der arbeiten den Teile der Walke und vor allem die Tem peratur gesteigert.

Während bei der alkali schen Walke die Temperatursteigerung grosse Gefahren für die Haltbarkeit der Faser mit sich bringt, ist dies bei Verwendung der erfindungsgemässen Walknittel imx @e- reich von 1 bis 7 ausgeschlossen. Man wird vielmehr anstreben, über die bei der alkali- schem Walke üblichen Temperaturen wesent lich hinauszukommen und so Arbeitszeit ersparen. In Sonderfällen empfiehlt es sieh auch, z.

B. einen Teil der Walkarbeit bei saurer Reaktion zu leisten und bei schwach 'alkalischer Reaktion fertigzuwalken: Man erhält dann eine besonders geschmeidige Ware.

Wird nur alkalisch gewalkt, wofür sich die beschriebenen Walknittel nach Zugabe entsprechender Mengen Alkalilauge oder Alkylolamine ebenfalls eignen; so liegen Vor teile nur mehr in der überlegenen Beständig- keit der Phosphorsäureverbindungen gegen Wasserhärte und Säure im Vergleich zu Seife.

Ein Vorteil liegt auch darin, dass die Neutral salze der Orthophosphorsäureester nicht wie Seife in Wasser unter Abspaltung von freiem Alkali dissoziieren.

Die Erfindung sei an Hand einiger Bei spiele erläutert: Beispiele: 1. 10 bis 30 g pro Liter einer Mischung, die besteht aus 1 Teil des Di-(mono-dodecyl- phenyl)phosphorsäureesters, 2 Teilen des Tri esters der Orthophosphorsäure mit Lorol- tetraglykoläther, 5 Teilen Mineralöl, werden dem letzten Spülbad eines Leviathans (Woll waschmaschine) zugesetzt und die Reaktion auf einen p$-Wert von etwa 5 eingestellt.

Mit dieser Lösung lassen sich Wollen für den Kammgarn- wie den Streichgarnsektor nicht nur schmälzen, sondern auch für den späteren Walkproäess vorbereiten.

Es lassen sich mehrere Vorteile gleichzeitig erzielen: Die saure Reaktion des Phosphorsäureesters neu tralisiert die etwa noch vorhandenen und beim Trocknen für die Haltbarkeit der Wolle gefährlichen Alkalireste und bringt die Wolle in einen sehr günstigen p. -Bereich, z. B. 5 bis 6. Der Ester verteilt sich sehr gleich mässig über die Faser und. ermöglicht ein einwandfreies Kämmen der Fasern bei ge ringen Abgängen.

Gleichzeitig erhalten Leder- und Metallteile der Spinnapparatur einen Schutz gegen Zersetzung bzw. Rostbildung, wie ihn synthetische Emulgatoren auf Sul- fonat- oder Äthylenoxydbasis nicht auf weisen.

Die aus dieser Wolle hergestellten Webwaren können unter Zusatz von Wasser schneller und kräftiger verfilzt werden, als dies durch Bearbeitung mit alkalisch reagie- senden Seifen oder andern Walkmitteln mög lich ist.

2. Es wird eine Lösung von 6 bis 10% eines Gemisches, das zu gleichen Teilen Phosphorsäure-monocyclohexylester und als Gleitmittel Phosphorsäuredioleyltetraglykol- ester enthält, angegossen. Wollstückware, die auch erhebliche Anteile pflanzlicher Faser enthalten kann., kann nach Vorreinigung oder im Schmutz auf der Walke in üblicher Weise gewalkt werden.

Die durch das Estergemisch herbeigeführte Gleitwirkung verursacht in Verbindung "mit der sauren Reaktion eine gute Filzung des Tuches. Die Eisenteile der Walken, die sonst beider sauren Walke stark gefährdet sind, werden nicht angegriffen, so dass Sekundärwirkungen, z. B. von Eisen auf Farbstoffe, unterbleiben. Nach dem Walken wird neutralisiert und unter Zusatz der üblichen Waschmittel bzw. Alkalien aus gewaschen. Der Griff der Ware ist bemer kenswert weich und viel besser als bei Ver wendung von Schwefelsäure.

3. Zu 80 Gewichtsteilen Spindelöl mit einer Viskosität von 3 Englergraden werden 20 Gewichtsteile eines Gemisches gegeben, das aus gleichen Teilen eines Monophosphor- säureesters des achtfach oxä;thylierten Oleyl- alkohols und 'des zehnfach oxäthylierten Dibutylphenols besteht.

Diese Mischung wird auf eine 5%ige wässrige Emulsion mit einem p..-Wert zwischen 4 bis 7- gestellt und kann zum Spinnen von Wolle oder Wolle enthal tenden Fasergemischen verwendet werden. Die unter Verwendung des neuen Hilfsmittels hergestellte Webware wird auf der Walke mit Wasser angegossen und gewalkt.

Infolge der guten schmierenden und filzenden Wirkung, die bei saurer Reaktion ausgelöst wird, lassen sich die bei dem alkalischen Walken üblichen Arbeitszeiten. erheblich verringern, was eine Schonung des Materials bedeutet. Die Regu lierung des Säuregrades kann durch Essig säure, Ameisensäure, besonders aber mit Phosphorsäure nach Belieben vorgenommen werden.

Nach Abschluss des Walkprozesses wird die so behandelte Ware unter Zusatz von wenig Ammoniak zum Waschwasser sauber gewaschen.

4. 50 Teile Spindelöl oder Black-Oil wer den mit 20 Teilen des Diesters der Ortho- phosphorsäure mit Loroltetraglykol und 20 Teilen des Triesters der Orthophosphorsäure mit Oleyldiglykol zu einer homogenen Zu bereitung verarbeitet und mit Wasser auf eine 25%ige Emulsion bzw.

kolloidale Lösung gestellt. Damit werden, Lumpen, oder anderes Abfallmaterial getränkt, auf dem Reisswolf gerissen und wie in Beispiel 3 weiterver arbeitet.

5. Es wird eine wässrige Lösung angesetzt, die pro Liter 20 g eines Gemisches aus glei chen Teilen des sauren Salzes des Monoortho- phosphorsäureesters mit dem achtfach ox- äthylierten Octadecylalkohol und des ter tiären Orthophosphorsäureesters aus dem gleichen Alkohol als Gleitmittel enthält. Durch Zusatz von Ameisensäure wird der p, -Wert auf 3 eingestellt.

Mit dieser Lösung werden schwere Rohtuche auf der Walk- maschine sauer vorgewalkt, wobei infolge der die Filzung stark fördernden Hilfsmittel die Walkzeit beträchtlich verkürzt wird. Nach Eingang von Länge und Breite auf 20% der geforderten Schrumpfung wird alkalisch fer tiggewalkt.

Reiss- und Scheuerfestigkeit der Tuche sind den Werten, die bei alkalischen Walken erhalten werden, erheblich überlegen.

6. Zum Reissen von Lumpen wird eine Lösung verwendet, die pro Liter 20 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen eines neutralen Esters der Orthophosphorsäure mit 2 Mol Ocenol, das mit 4 Äthylenoxydresten veräthert ist, als Gleitmittel, und ferner den Monoester der Orthophosphorsäure mit Dibu- tylkresol und Ölsäureäthanolamid, an das 2 Mol Äthylenoxyd angelagert sind,

zu glei chen Teilen enthält.

Das unter Verwendung solcher Zusätze gewonnene Reissmaterial kann ohne weitere Ölzugaben in üblicher Weise versponnen und verwohen werden. Auf der Walkmaschine werden zur Erzielung der.

vorgeschriebenen Masse bei einem pH-Wert von 3 bis 4, der durch Zusatz von freier Ameisensäure und der primären Estersäure der Orthophosphor- säure mit Dibutylkresol zum Walkwasser erzielt wurde, gewalkt. Die Tuche verlieren wenig an Fasermaterial und erreichen rascher, als bei alkalischer Walke möglich, die ge wünschte Länge und Breite.

7. Zum Schmälzen von Wolle wird eine 5%ige Suspension benutzt, die ausfolgender Stoffmischung besteht: 20 Gewichtsteile pro Liter eines Gemisches aus Oleylamin, das mit 6 Äthylenoxydgruppen wasserlöslich ge macht worden ist, und dem sauren Monoester der Orthophosphorsäure mit Lorol, 20 Ge wichtsteile Mineralöl,

10 Gewichtsteile eines tertiären Polykondensates aus 3 Mol Tri- glykol und 1 Mol Orthophosphorsäure. Eine so imprägnierte Wolle lässt sich nicht nur gut verspinnen und verweben, sondern auch unter Zusat2 von Wasser, also unter Aus schluss der-üblichen Walkmittel, vorzüglich verfilzen,. Durch die gute Gleitwirkung des erfindungsgemässen Gemisches wird der Ver lust der Stückwaren,

an Fasern im Vergleich zu den bekannten alkalischen, Walkverfahren stark verringert.

B. Es wird folgende Mischung hergestellt 25 Gewichtsteile des sauren Natrium salzes des Monoesters der Orthophosphor- säure mit Oleyltetraglykol, 25 Gewichtsteile des sauren Natriumsalzes des Monoesters der Orthophosphorsäure mit Oleylalkohol, 20 Gewichtsteile des sauren Diesters der Ortho- phosphorsäure mit Loroltetraglykol als Gleit= mittel,

15 Gewichtsteile des neutralen Tri- esters der Orthophosphorsäure mit Lorol- tetraglykol als Gleitmittel, 20 Gewichtsteile Cyclohexanol, 80 Gewichtsteile Walkerde.

Schwer walkende Winterbekleidung von einem Fertiggewicht von etwa 700 g auf das laufende Meter, die 60% Reisswolle enthält, infolgedessen während des alkalischen Walk- prozessec in ihrer Festigkeit erhebliche Ein.- Busse eileiden würde,

wird mit grossem Vorteil mit 10% des Gemisches vorstehender Zu sammensetzung auf der Walkmaschine be handelt.

Man pastet hierbei für 50 kg Rohtuch 5 kg des fertig vorbereiteten Gemisches in 60 1 Wasser, stellt auf den p$ Wert von etwa 3 bis 4 ein, giesst diese Suspension mit Kannen auf der Walkmaschine in bekannter Weise auf die Ware und walkt bei saurer Reaktion fertig.

Die Arbeitszeit wird mit einem solchen Walkmittel wesentlich verkürzt und die Faser bleibt in einem besseren Erhaltungs- zustande als bei alkalischer Walke. Nach Abschluss des Prozesses .wird die Ware in üblicher Weise ausgewaschen. In der Reisswolle enthaltende schwer auswaschbare Verunreinigungen werden völlig abgetragen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Walkhilfsmittel, bestehend aus einem Gemenge, das einen organischen Abkömm ling einer Phosphorsäure und zusätzlich ein Gleitmittel enthält, welches Gemenge, wässrig gelöst, sauer bis neutral reagieren würde.

UNTERANSPRÜCIIE 1. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, bestehend aus einem Ester der Orthophos- phorsäure und einem Gleitmittel. 2. Walkhilfsmittel nach Pätentanspruch, bestehend aus einem Monoester dar Ortho- phosphorsäure und einem Gleitmittel. 3.

Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, bestehend aus einem Diester der Orthophos- phorsäure und einem Gleitmittel. 4. Walkhilfsmittel nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel einen Diester der Orthophosphorsäure enthält.

5. Walkhilfsmittel nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel einen Triester der Orthophosphorsäure enthält. 6. Walkhilfsmittel nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit mittel einen Triester der Orthophosphorsäurö enthält.

7. Wälkhilfsmittel nach Patentanspruch, bestehend aus mehreren Monoestern der Orthophosphorsäure und einem Gleitmittel. B. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, bestehend aus mehreren Diestern der Ortho- phosphorsäure und einem Gleitmittel.

9. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, bestehend aus Mono- und Diestern der Ortho- phosphorsäure und einem Gleitmittel. 7.0. Warkhilfsmittel nach. Ünteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit mittel einen Triester der Orthophosphorsäure enthält.

11. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel ein Mineralöl enthält. 12. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel ein Fettsäurederivat enthält. 13. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel einen Fettalkohol enthält.

14. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel ein Fettalkoholderivat enthält. 15. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit mittel ein Fettamin enthält. 16. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch.gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel ein Fettaminderivat enthält.

17. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit mittel ein unter Verwendung von Äthylen oxyd hergestelltes Produkt enthält. 18. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit mittel eine Seife enthält. 19. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gleit- mittel einen gleitendmachenden Schleimstoff enthält.

20. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem Phosphorsäureester und einem Gleitmittel ein organisches Lösungsmittel enthält. 21. Walkhilfsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem Phosphorsäureester und einem Gleitmittel Walkerde enthält.