Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Trisazofarbstoffes. Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Trisazofarbstoffes, welches darin besteht,
dass tnan 1 Mol der Diazoverbindung aus 2 Amino- l.-carboxybenzol-5-sulfonsäure mit 1 -.Hol 4- Acet.oaeety lamino-4'-aminodiphenyl - 3'- sulfon- säure vereinigt, die Aminomonoazov erbindung dianotiert,
den Diazomonoazokörper mit 1 Mol 1-Amino-2 - methoxynaphthalin - 6 - sulfonsäure kuppelt, die gebildete Aminodisazoverbindung weiterdiazotiert, den Diazodisazokörper mit.
1 Mol 2-Oxy naphthalin-4-sulfonsäure vereinigt und den entstandenen Trisazofarbstoff durch Behandeln mit einem kupferabgebenden Mit tel in seine Kupferkomplexverbindung über- f ührt.
Die hier verwendete 4-Acetoacetylamino- 4'-aminodiphenyl-3'-sulfonsäure erhält man durch Kondensation von 1 Mol Diketen mit 1. Mol. des Natr iumsalzes der 4,4'-Diamino-di- phenyl-3'-sulfonsäure in wässerigem Mittel und in Anwesenheit von Natriumcarbonat. Im naehfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile.
Beispiel.: 21,7 Teile 2-Amino -1- carboxybenzol-5-sul- fonsä ure werden in 250 Teilen Wasser diano tiert. Man vereinigt die Diazosuspension mit einer Lösung aus 37 Teilen des Natriumsalzes der 4-Acetoacetylamino-4'-aminodiphenyl-3'- sulfonsäure und 400 Teilen Wasser. Die ent standene Aminomonoazoverbindung wird ab- geschieden und in 500 Teilen Wasser ange rührt.
Man trägt die Suspension nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit in eine Mischung aus 30 Teilen konzentrierter Salzsäure und 210 Teilen Eis ein. Nach vierstündigem Rühren bei 10 ist die Diazotierung beendigt. Man giesst. die Diazosuspension bei 100 zu einer Lö sung aus 27,5 Teilen des Natriumsalzes der 1-Amino-2-methoxynaphthalin - 6 - snlfonsäure, 25 Teilen Natriumcarbonat und 400 Teiler. Wasser. Nach Beendigung der Kupplung wird die Aminodisazoverbindung isoliert und in 600 Teilen Wasser angerührt.
Nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit trägt man die Suspension bei 10 in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 200 Teile Eis ein. Die Diazo- disazoverbindung wird abfiltriert und in Form einer wässerigen Paste bei 10 in eine Lösung aus 24,6 Teilen des Natriumsalzes der 2-Oxt-naphtha.lin-4-sulfonsäure, 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Pyridin eingetragen. Der gebildete Trisazofarbstoff wird isoliert.
Zur Überführung in seine Kupferkomplex verbindung wird er bei 85-90 in 2000 Tei len Wasser gelöst. Nach Zugabe von 10 Teilen Natriumcarbonat lässt man der Lösung inner halb von 30 Minuten die durch Mischen einer Lösung aus 50 Teilen kristallisiertem Kupfer sulfat und 250 Teilen Wasser mit 90 Teilen einer wässerigen Amrnoniaklösung 25% her- gestellte komplexe Kupfersalzlösung zufliessen.
Man kocht die Masse während 12 Stunden am Rückfluss, salzt daraus den gebildeten kupfer- lialtigen Trisazofarbstoff mittels Zusatz von Natriumchlorid aus, filtriert ihn ab und trock net ihn.
Der neue kupferhaltige Trisazofarbstofl ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit. olivgrüner und in konzentrierter Schwefel säure mit graugrüner Farbe löst und Fasern aus Cellulose in grünen Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Process for the production of a copper-containing trisazo dye. The present patent relates to a process for the production of a copper-containing trisazo dye, which consists in
that tnan 1 mole of the diazo compound from 2 amino-l.-carboxybenzene-5-sulfonic acid combines with 1 -.Hol 4- acet.oaeety lamino-4'-aminodiphenyl-3'-sulfonic acid, the aminomonoazo compound dianotates,
the diazomonoazo body is coupled with 1 mol of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid, the aminodisazo compound formed is further diazotized, and the diazodisazo body is also coupled.
1 mol of 2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid is combined and the resulting trisazo dye is converted into its copper complex compound by treatment with a copper-releasing agent.
The 4-acetoacetylamino-4'-aminodiphenyl-3'-sulfonic acid used here is obtained by condensation of 1 mole of diketene with 1 mole of the sodium salt of 4,4'-diaminodiphenyl-3'-sulfonic acid in aqueous solution Medium and in the presence of sodium carbonate. In the following example, the parts mean parts by weight.
Example: 21.7 parts of 2-amino-1-carboxybenzene-5-sulphonic acid are dianoed in 250 parts of water. The diazo suspension is combined with a solution of 37 parts of the sodium salt of 4-acetoacetylamino-4'-aminodiphenyl-3'-sulfonic acid and 400 parts of water. The aminomonoazo compound formed is separated off and stirred in 500 parts of water.
After adding 7 parts of sodium nitrite, the suspension is introduced into a mixture of 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 210 parts of ice. After four hours of stirring at 10, the diazotization is complete. One pours. the diazo suspension at 100 to a solution of 27.5 parts of the sodium salt of 1-amino-2-methoxynaphthalene - 6 - sulfonic acid, 25 parts of sodium carbonate and 400 parts. Water. After the coupling has ended, the aminodisazo compound is isolated and stirred in 600 parts of water.
After adding 7 parts of sodium nitrite, the suspension is introduced at 10 in 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of ice. The diazodisazo compound is filtered off and added in the form of an aqueous paste at 10 to a solution of 24.6 parts of the sodium salt of 2-ox-naphtha.lin-4-sulfonic acid, 200 parts of water and 200 parts of pyridine. The trisazo dye formed is isolated.
To convert it into its copper complex compound, it is dissolved in 2000 parts of water at 85-90. After adding 10 parts of sodium carbonate, the complex copper salt solution prepared by mixing a solution of 50 parts of crystallized copper sulfate and 250 parts of water with 90 parts of an aqueous ammonia solution 25% is allowed to flow into the solution within 30 minutes.
The mass is boiled under reflux for 12 hours, the copper-lialtigen trisazo dye formed is salted out by adding sodium chloride, filtered off and dried.
The new copper-containing trisazo dye is a dark powder that dissolves in water with. Olive-green and in concentrated sulfuric acid dissolves with a gray-green color and dyes fibers made of cellulose in green shades of very good lightfastness and washfastness.