Verfahren zur Isomerisierung von fetten Ölen. Es ist bekannt, Öle, die ungesättigte Fett säurereste enthalten, zu veredeln, indem man sie mit einige Prozente Schwefel enthalten den Nickel- oder Kobaltkatalysatoren erhitzt, welche unter Verwendung von Kieselsäure oder Silikaten hergestellt sind. Dabei hat man Temperaturen über 170 C angewandt.
Bei dieser Behandlung verschieben sich Doppelbindungen, was vielfach zur Entste hung konjugierter Doppelbindungen führt, wie unter anderem aus dem erhöhten Bre chungsindex und der spezifischen Refraktion, ferner aus der geänderten Absorption für ultraviolette Strahlen ersichtlich ist. Mit der Verschiebung der Doppelbindungen gehen , gleichzeitig auch Cis-Trans-Umlagerungen vor sich, was unter anderem an der Änderung des Schmelzpunktes erkennbar ist. Die Öle erhal ten aber bei dieser Veredlung verschiedene weniger erwünschte Eigenschaften; unter an derem nehmen sie eine dunklere Farbe an, und die aus derartigen Ölen gewonnenen Filme kleben einigermassen nach.
Es wurde nun gefunden, dass man fette Öle durch Erhitzen in Gegenwart von unter Verwendung von Kieselsäure oder Silikaten hergestellten Nickel- oder Kobalt-Katalysa- toren, welche Schwefel enthalten, isomerisieren kann, indem man auf Temperaturen unter 140 C erhitzt.
Durch die Behandlung bei diesen niedrigen Temperaturen wird im allgemeinen verhindert, dass das Ausgangsmaterial eine dunklere Farbe annimmt.
Die Öle können sowohl in rohem Zustande als auch nach einer Vorbehandlung, z. B. nach Entsäuern undloder Bleichen, behandelt wer den. Beispielsweise kommen trocknende oder halbtrocknende Öle, weiter auch nichttrock nende Öle, welche Ölsäure oder andere einfache ungesättigte Fettsäurereste enthalten, in Be tracht. Auch Gemische der genannten Stoffe sowie Stoffe, welche fette Öle enthalten, kom men für die Behandlung gemäss der Erfin- dung in Betracht.
Bei den Ölen, welche für die Anwendung in der Industrie der Anstrichfarben in Be tracht kommen, hat das vorliegende Verfahren insbesondere den Vorteil, dass unerwünschte Nebenreaktionen in hohem Masse vermieden werden und der Gehalt an den gewünschten Fettsäureresten mit konjugierten Doppelbin dungen erhöht wird. Die erhaltenen Öle geben in Anstrichen nicht nachklebende Filme. Das spezifische Gewicht, die Viskosität und der Gehalt an freier Fettsäure ändern sich durch die Behandlung praktisch nicht.
Im allgemeinen tritt Verschiebung der Doppelbindungen und gleichzeitig Umwand lung der cis- in die trans-Form ein. Bei fetten Ölen mit mehr als einer Doppelbindung ist die bedeutendste Folge der Verschiebung, dass Konjugation der Doppelbindungen eintritt. Enthalten die Öle hauptsächlich Fettsätirereste mit nur einer Doppelbindung, z. B. Ölsäure, so ist die Umwandlung von der cis- in die trans-Form die wichtigste Folge, wobei der Schmelzpunkt der Fettkörper steigt. Die er haltenen Fette können in der Seifenindustrie Verwendung finden.
Die Nickel- oder Kobaltkatalysatoren wer den zweckmässig so hergestellt, dass man eine Lösung eines Salzes des betreffenden Metal- les, wie z. B. das Sulfat, in \Gegenwart z. B. von Kieselgur oder Wasserglas unter Erwär mung mit einem Alkali, wie z. B. Soda oder Natriumhydroxyd, fällt und den Niederschlag durch Filtrieren und Auswaschen abtrennt, oder indem man einen Niederschlag einer Ver bindung des betreffenden Metalles, wie z. B. das Hydroxyd, zusammen mit z.
B. Kieselgur oder 'Wasserglas, in einer alkalischen wässrigen Lösung aufkocht und den Niederschlag durch Filtrieren und Auswaschen abtrennt. Danach wird der abgeschiedene Niederschlag in einem Wasserstoffstrom bei einer Temperatur, bei welcher Nickel- oder Kobaltmetall gebildet. wird, z. B. bei 500 C, reduziert.
Der Schwefel kann dem Katalysator selbst einverleibt werden, und zwar in jedem Sta dium seiner Herstellung oder nachher, bei spielsweise indem man den mit Alkali gebil deten Niederschlag mit einer Lösung einer schwefelhaltigen Niekel- bzw. Kobaltverbin- dung, wie z. B. Nickelsulfat, behandelt oder den abfiltrierten und getrockneten Nieder schlag mit einer Schwefelverbindung oder mit Schwefel mischt, bevor die Reduktion statt findet, oder indem man einen reduzierten Ka talysator mit Schwefelwasserstoff behandelt. Ferner kommen auch Nickel- bzw.
Kobalt katalysatoren in Betracht, die bei der Hy drierung eines schwefelhaltigen Öls verwen det worden und dadurch Schwefel enthalten. Am geeignetsten ist ein Schwefelgehalt zwi schen 1 und 10 i%, bezogen auf das Metall des Katalysators. Vorzugsweise gebraucht man einen Nickelkatalysator. Gute Ergebnisse wer den z. B. erzielt mit einem Nickelkatalysator, welcher in obiger Weise hergestellt ist und etwa 4 % Sehwefel enthält, bezogen auf Nickel. Die Katalysatoren können noch andere übliche Bestandteile, z. B. Trägerstoffe, enthalten.
Um die Isonrerisierung schnell verlaufen zu lassen, ist es empfehlenswert, eine relativ grosse Menge des Katalysators, z. B. 5 bis 10 %, be rechnet als Metall und bezogen auf das Öl, zu verwenden. Man erzielt auf diese Weise z. B. bei dafür in Betracht kommenden Ölen über raschenderweise eine höhere Konjugation, als mit. der gleichen Menge des Katalysators bei den bisher angewendeten höheren Tem peraturen (z. B. 180 C) möglich sein würde. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, dass bei jenen höheren Temperaturen Neben reaktionen auftreten, die den Gehalt an Fett säureresten mit konjugierten Doppelbindun gen erniedrigen.
Bei der Anwendung der Erfindung auf fette Öle, deren Doppelbindungen konjugiert werden sollen, setzt man die Behandlung vor zugsweise so weit fort, bis das Material nahe zu maximale Konjugation aufweist. Dies ist am Brechungsindex des Materials festzustel len. Dieser steigt. so lange, bis die Konjugation ein Maximum erreicht hat.
Die Dauer der Behandlung gemäss der Erfindung ist von verschiedenen Faktoren abhängig, z. B. von der angewandten Tempera tur, der Art. des Katalysators, der gewünseh- ten Isomerisation. In der Praxis wendet man z. B. Behandlungen von ? bis 8 Stunden an, obschon auch oft eine kürzere oder längere Dauer einen guten Effekt ergeben kann. Am besten ist es, die Dauer der Behandlung im Zusammenhang mit dem gewünschten Effekt für jeden Einzelfall vorher an Hand einer Probe experimentell ztt bestimmen.
Es ist erwünscht, die Anwesenheit von Sauerstoff, sowohl im Ausgangsmaterial als auch im Katalysator, soweit als möglich zu vermeiden. Vorzugsweise wird daher das Öl von Sauerstoff und Peroxv clert befreit und die Isomerisation im Vakuumoder in einer inerten Atmosphäre, z. B. in einer Kohlendioxyd Atmosphäre, durchgeführt. <I>Beispiel 1:</I> 286 g NiSo4 # 7H20 wurden in Wasser bis 600 em3 gelöst.
Dieser Lösung wurden 30 g Kiesel;Lir und ferner unter Rühren bei Siede temperatur langsam (z. B. in 11/2 Stunden) 350 g Na2C03 # 10H20, in Wasser bis 720 cms gelöst, hinzugefügt. Nach kurzemNachkochen (z.
B. '/2 Stunde) wurde filtriert und der Niederschlag mit Wasser ausgewaschen, bis darin bei Zugabe von BaC12-Lösung keine Trü bung mehr entstand. Draufhin wurde der Niederschlag mit 29 g NiSo4 - 7 H20, in Wasser bis 1200 cm3 gelöst, eine halbe Stunde unter Rühren gekocht, ohne auszuwaschen filtriert und getrocknet. Es zeigte sich, dass der ent standene Kuchen 4,5 Gewichtsteile Schwefel auf 100 Gewichtsteile Nickel enthielt. Dieser Kuchen wurde in Wasserstoff bei 500 C redu ziert, wonach der Katalysator fertig war.
Dem auf diese Art hergestellten Kataly sator wurde eine solche Menge entsäuerten und gebleichten Leinöls zugefügt, dass 10 Gewichts prozent Nickel, bezogen auf das Öl, vorhanden waren.
Anteile dieser Mischung wurden unter Rühren in einer C02-Atmosphäre während 4 Stunden auf verschiedene Temperaturen er hitzt., wobei die folgenden Werte für die Er höhung des Brechungsindex, für den Pro zentsatz der Fettsäuregruppen mit konjugier ten Doppelbindungen und für die Farbe im Lovibond-Tintometer (gemessen in einer 2,54- cm-Küvette), erhalten wurden:
EMI0003.0039
Isomerisierungs- <SEP> Erhöhung <SEP> des <SEP> <SEP> Lovibond-Farbe
<tb> Konjugation <SEP> (2,54-cm-Küvette)
<tb> <B>Öl</B> <SEP> temperatur <SEP> in <SEP> <SEP> C <SEP> Brechungsindex <SEP>
<tb> gelb <SEP> rot
<tb> Leinöl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 7 <SEP> 0,5
<tb> 60 <SEP> 0,0110 <SEP> 35 <SEP> 13 <SEP> 0,7
<tb> 80 <SEP> 0,0145 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 1,5
<tb> 100 <SEP> 0,0155 <SEP> 55 <SEP> 30 <SEP> 3
<tb> 1.40 <SEP> 0,0150 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 5
<tb> " <SEP> 180 <SEP> 0,0120 <SEP> 40 <SEP> 80 <SEP> 20 Die Konjugation wurde bestimmt aus der Menge, in welcher ultraviolette Strahlen von bestimmten Wellenlängen, welche für zwei-, drei- und mehrfach konjugierte Doppelbindungen spezifisch sind, absorbiert werden.
Der Konjugationsprozentsatz wurde berechnet durch Addition der auf diese Weise bestimmten Prozentsätze.
<I>Beispiel 2:</I> Mit einer Anzahl anderer Öle, -unter anderem mit Walfischtran, wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:
EMI0003.0042
Isomerisierungs- <SEP> Erhöhung <SEP> des <SEP> Lovibond-Farbe
<tb> <B>Öl</B> <SEP> <SEP> temperatur <SEP> in <SEP> C <SEP> Brechungsindex <SEP> % <SEP> Konjugation <SEP> (2,54-em-Küvette)
<tb> gelb <SEP> rot
<tb> Soyaöl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0,7
<tb> 60 <SEP> 0,0050 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> " <SEP> 80 <SEP> 0,0070 <SEP> 45 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 0,0090 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 2
<tb> 140 <SEP> 0,0085 <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> 10
<tb> 180 <SEP> 0,0075 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> Sonnen blumenöl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 0,2
<tb> <B>13</B> <SEP> 100 <SEP> 0,0075 <SEP> 45 <SEP> 6 <SEP> 0,
3
<tb> <B>53</B> <SEP> 140 <SEP> 0,0075 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 4
<tb> <I>92</I> <SEP> 180 <SEP> 0,0055 <SEP> 25 <SEP> 90 <SEP> 20
EMI0004.0001
@l <SEP> isomerisierungs- <SEP> Erhöhung <SEP> des <SEP> % <SEP> Konjugation <SEP> Lovibond-Farbe
<tb> temperatur <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> Brechungsindex <SEP> (2,54-cm-Küvette)
<tb> gelb <SEP> rot
<tb> Baumwoll samenöl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 0,9
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 0,0060 <SEP> 40 <SEP> 7 <SEP> 0,7
<tb> " <SEP> 140 <SEP> 0,0060 <SEP> 35 <SEP> 40 <SEP> 6
<tb> " <SEP> 180 <SEP> 0,0040 <SEP> 20 <SEP> 70 <SEP> 30
<tb> Sesamöl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 0,3
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 0,0050 <SEP> 35 <SEP> 20 <SEP> 0,8
<tb> " <SEP> 140 <SEP> 0,0050 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 5
<tb> " <SEP> 180 <SEP> 0,
0040 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> 20
<tb> Walfisch tran <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 9 <SEP> 1
<tb> ,. <SEP> 60 <SEP> 0,0040 <SEP> 15 <SEP> - <SEP> <B><I>23</I></B> <SEP> 80 <SEP> 0,0070 <SEP> 25 <SEP> 40 <SEP> 5
<tb> <B>75</B> <SEP> 100 <SEP> 0,0090 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 10
<tb> <B>33</B> <SEP> 140 <SEP> 0,0095 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 20
<tb> <B><I>33</I></B> <SEP> 180 <SEP> 0,0050 <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 30 <I>Beispiel 3:</I> Mit Ölen, welche einen hohen Gehalt an Ölsäureestern besitzen, wurden auf analoge Weise die folgenden Schmelzpimkterhöhungen erzielt:
EMI0004.0004
Temperatur <SEP> Steigschmelzpunkt <SEP> Lovibond-Farbe
<tb> Öl <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> in <SEP> 1) <SEP> C <SEP> 1) <SEP> (2,54-cm-Küvette)
<tb> gelb <SEP> rot
<tb> _ <SEP> Teesamenöl <SEP> - <SEP> flüssig <SEP> 6 <SEP> 0,6
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 3 <SEP> 0,3
<tb> " <SEP> 140 <SEP> 29 <SEP> 8 <SEP> 1,0
<tb> " <SEP> 180 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 3,0
<tb> Erdnussöl <SEP> - <SEP> flüssig <SEP> 2 <SEP> 0,1
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 26 <SEP> 8 <SEP> 0,2
<tb> " <SEP> 140 <SEP> 29 <SEP> 16 <SEP> 2,0
<tb> " <SEP> 180 <SEP> 30 <SEP> 90 <SEP> 10,0
<tb> Baumwoll samenöl- <SEP> - <SEP> flüssig <SEP> 6 <SEP> 0,9
<tb> " <SEP> 100 <SEP> ' <SEP> 30 <SEP> 7 <SEP> 0,7
<tb> <B>93</B> <SEP> 140 <SEP> 32 <SEP> 40 <SEP> 6,0
<tb> <B>53</B> <SEP> 180 <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 30,0
<tb> Palmöl <SEP> - <SEP> 35 <SEP> 10 <SEP> 0,
8
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 42 <SEP> 20 <SEP> 0,3
<tb> <B><I>33</I></B> <SEP> 140 <SEP> 43 <SEP> 40 <SEP> 4,0
<tb> <B>35</B> <SEP> 180 <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> 14,0
<tb> 1) <SEP> Siehe <SEP> Einheitliche <SEP> Untersuchungsmethoden <SEP> für <SEP> die <SEP> Fett- <SEP> und <SEP> Wachsindustrie <SEP> S. <SEP> 72. Aus den Beispielen 1 bis 3 ist deutlich er sichtlich, dass die besten Ergebnisse bei un gefähr l00 C erzielt werden. Das spezifische Gewicht, die Viskosität und der Gehalt an freier Fettsäure ändern sich bei dieser Tem peratur während des Isomerisierens praktisch nicht, was bei 180 C dagegen deutlich der Fall ist.
<I>Beispiel 4:</I> Leinöl wurde auf analoge Weise wie im Beispiel 1 behandelt, jedoch mit nur 4 % Ka talysator, berechnet als Nickel auf Öl, und zwar während 4 Stunden bei verschiedenen Temperaturen
EMI0005.0002
Temperatur <SEP> Steigung <SEP> des
<tb> in <SEP> O <SEP> C <SEP> Brechungsindex
<tb> 120 <SEP> 0,0125
<tb> 140 <SEP> 0,0140
<tb> 180 <SEP> 0,0110
Process for the isomerization of fatty oils. It is known to refine oils which contain unsaturated fatty acid residues by heating them with a few percent sulfur containing nickel or cobalt catalysts, which are produced using silica or silicates. Temperatures above 170 C were used for this.
In this treatment, double bonds shift, which often leads to the emergence of conjugated double bonds, as can be seen, among other things, from the increased refractive index and the specific refraction, and also from the changed absorption for ultraviolet rays. With the shift of the double bonds, cis-trans rearrangements also take place at the same time, which can be seen, among other things, from the change in the melting point. However, the oils receive various less desirable properties during this refinement; Among other things, they take on a darker color, and the films made from such oils stick to a certain extent.
It has now been found that fatty oils can be isomerized by heating in the presence of nickel or cobalt catalysts which contain sulfur and which are produced using silica or silicates, by heating to temperatures below 140.degree.
Treatment at these low temperatures generally prevents the starting material from turning a darker color.
The oils can be used both in the raw state and after a pretreatment, e.g. B. after deacidification and / or bleaching, treated who the. For example, drying or semi-drying oils, as well as non-drying oils which contain oleic acid or other simple unsaturated fatty acid residues, are considered. Mixtures of the substances mentioned as well as substances which contain fatty oils can also be considered for the treatment according to the invention.
In the case of the oils which are suitable for use in the paint industry, the present process has the particular advantage that undesirable side reactions are largely avoided and the content of the desired fatty acid residues with conjugated double bonds is increased. The oils obtained give non-sticky films in paints. The specific weight, the viscosity and the free fatty acid content are practically unchanged by the treatment.
In general, the double bonds are shifted and the cis form is converted into the trans form at the same time. In the case of fatty oils with more than one double bond, the most important consequence of the shift is that conjugation of the double bonds occurs. Do the oils mainly contain Fettsätirereste with only one double bond, z. B. oleic acid, the most important consequence is the conversion from the cis to the trans form, whereby the melting point of the fatty bodies increases. The fats obtained can be used in the soap industry.
The nickel or cobalt catalysts who expediently prepared so that a solution of a salt of the metal in question, such as. B. the sulfate, in \ presence z. B. of kieselguhr or water glass under Warming with an alkali such. B. soda or sodium hydroxide, falls and the precipitate is separated by filtration and washing, or by a precipitate of a Ver bond of the metal in question, such as. B. the hydroxide, together with z.
B. kieselguhr or 'water glass, boils in an alkaline aqueous solution and separates the precipitate by filtering and washing. Thereafter, the deposited precipitate is formed in a hydrogen stream at a temperature at which nickel or cobalt metal. will, e.g. B. at 500 C, reduced.
The sulfur can be incorporated into the catalyst itself, in any Sta dium of its preparation or afterwards, for example by the precipitate formed with alkali with a solution of a sulfur-containing nickel or cobalt compound, such as. B. nickel sulfate, treated or the filtered and dried precipitate mixed with a sulfur compound or with sulfur before the reduction takes place, or by treating a reduced Ka catalyst with hydrogen sulfide. Furthermore, nickel or
Cobalt catalysts into consideration, which were used in the hydrogenation of a sulfur-containing oil and thus contain sulfur. A sulfur content between 1 and 10%, based on the metal of the catalyst, is most suitable. A nickel catalyst is preferably used. Good results who z. B. achieved with a nickel catalyst, which is prepared in the above manner and contains about 4% sulfur, based on nickel. The catalysts can also contain other conventional ingredients, e.g. B. Carriers contain.
In order to let the isonerization proceed quickly, it is advisable to use a relatively large amount of the catalyst, e.g. B. 5 to 10%, calculated as metal and based on the oil to be used. In this way, z. B. surprisingly a higher conjugation than with oils in question. the same amount of catalyst would be possible at the higher temperatures previously used (e.g. 180 C). This is probably due to the fact that at those higher temperatures side reactions occur which lower the content of fatty acid residues with conjugated double bonds.
When applying the invention to fatty oils whose double bonds are to be conjugated, the treatment is preferably continued until the material exhibits close to maximum conjugation. This can be determined from the refractive index of the material. This rises. until the conjugation has reached a maximum.
The duration of the treatment according to the invention depends on various factors, e.g. B. on the temperature used, the type of catalyst, the desired isomerization. In practice you use z. B. Treatments of? up to 8 hours, although a shorter or longer duration can often produce a good effect. It is best to determine the duration of the treatment in connection with the desired effect for each individual case experimentally using a sample.
It is desirable to avoid the presence of oxygen, both in the feedstock and in the catalyst, as much as possible. Preferably, therefore, the oil is freed of oxygen and peroxide and the isomerization is carried out in vacuo or in an inert atmosphere, e.g. B. in a carbon dioxide atmosphere carried out. <I> Example 1: </I> 286 g NiSo4 # 7H20 were dissolved in water up to 600 em3.
To this solution, 30 g of Kiesel; Lir and, furthermore, slowly (e.g. in 11/2 hours) 350 g of Na2CO3 # 10H20, dissolved in water to 720 cms, were added while stirring at boiling temperature. After a short boil (e.g.
B. 1/2 hour) was filtered and the precipitate washed out with water until no more turbidity arose when BaC12 solution was added. The precipitate was then dissolved with 29 g NiSo4 - 7 H20 dissolved in water up to 1200 cm3, boiled for half an hour while stirring, filtered without being washed out and dried. It was found that the resulting cake contained 4.5 parts by weight of sulfur per 100 parts by weight of nickel. This cake was redu ed in hydrogen at 500 C, after which the catalyst was ready.
Such an amount of deacidified and bleached linseed oil was added to the catalyst produced in this way that 10 percent by weight of nickel, based on the oil, was present.
Portions of this mixture were heated to various temperatures for 4 hours in a CO 2 atmosphere with stirring, the following values for the increase in the refractive index, for the percentage of fatty acid groups with conjugated double bonds and for the color in the Lovibond tintometer (measured in a 2.54 cm cuvette), the following were obtained:
EMI0003.0039
Isomerization <SEP> increase <SEP> of the <SEP> <SEP> Lovibond color
<tb> conjugation <SEP> (2.54 cm cuvette)
<tb> <B> Oil </B> <SEP> temperature <SEP> in <SEP> <SEP> C <SEP> refractive index <SEP>
<tb> yellow <SEP> red
<tb> Linseed oil <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 7 <SEP> 0.5
<tb> 60 <SEP> 0.0110 <SEP> 35 <SEP> 13 <SEP> 0.7
<tb> 80 <SEP> 0.0145 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 1.5
<tb> 100 <SEP> 0.0155 <SEP> 55 <SEP> 30 <SEP> 3
<tb> 1.40 <SEP> 0.0150 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 5
<tb> "<SEP> 180 <SEP> 0.0120 <SEP> 40 <SEP> 80 <SEP> 20 The conjugation was determined from the amount in which ultraviolet rays of certain wavelengths, which for two-, three- and multiply conjugated double bonds are specific to be absorbed.
The conjugation percentage was calculated by adding the percentages thus determined.
<I> Example 2: </I> With a number of other oils, including whale oil, the following results were obtained:
EMI0003.0042
Isomerization <SEP> increase <SEP> of the <SEP> Lovibond color
<tb> <B> Oil </B> <SEP> <SEP> temperature <SEP> in <SEP> C <SEP> refractive index <SEP>% <SEP> conjugation <SEP> (2.54-em cell)
<tb> yellow <SEP> red
<tb> Soya oil <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0.7
<tb> 60 <SEP> 0.0050 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> "<SEP> 80 <SEP> 0.0070 <SEP> 45 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 0.0090 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 2
<tb> 140 <SEP> 0.0085 <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> 10
<tb> 180 <SEP> 0.0075 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> Sunflower oil <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 0.2
<tb> <B> 13 </B> <SEP> 100 <SEP> 0.0075 <SEP> 45 <SEP> 6 <SEP> 0,
3
<tb> <B> 53 </B> <SEP> 140 <SEP> 0.0075 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 4
<tb> <I> 92 </I> <SEP> 180 <SEP> 0.0055 <SEP> 25 <SEP> 90 <SEP> 20
EMI0004.0001
@l <SEP> isomerization <SEP> increase <SEP> of <SEP>% <SEP> conjugation <SEP> Lovibond color
<tb> temperature <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> refractive index <SEP> (2.54 cm cuvette)
<tb> yellow <SEP> red
<tb> cottonseed oil <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 0.9
<tb> "<SEP> 100 <SEP> 0.0060 <SEP> 40 <SEP> 7 <SEP> 0.7
<tb> "<SEP> 140 <SEP> 0.0060 <SEP> 35 <SEP> 40 <SEP> 6
<tb> "<SEP> 180 <SEP> 0.0040 <SEP> 20 <SEP> 70 <SEP> 30
<tb> Sesame oil <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 0.3
<tb> "<SEP> 100 <SEP> 0.0050 <SEP> 35 <SEP> 20 <SEP> 0.8
<tb> "<SEP> 140 <SEP> 0.0050 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 5
<tb> "<SEP> 180 <SEP> 0,
0040 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> 20
<tb> Walfisch tran <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 9 <SEP> 1
<tb>,. <SEP> 60 <SEP> 0.0040 <SEP> 15 <SEP> - <SEP> <B><I>23</I> </B> <SEP> 80 <SEP> 0.0070 <SEP> 25 <SEP> 40 <SEP> 5
<tb> <B> 75 </B> <SEP> 100 <SEP> 0.0090 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 10
<tb> <B> 33 </B> <SEP> 140 <SEP> 0.0095 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 20
<tb> <B><I>33</I> </B> <SEP> 180 <SEP> 0.0050 <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 30 <I> Example 3: </I> With oils that have a high content of oleic acid esters, the following increases in the melting peak were achieved in an analogous manner:
EMI0004.0004
Temperature <SEP> slip melting point <SEP> Lovibond color
<tb> Oil <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> in <SEP> 1) <SEP> C <SEP> 1) <SEP> (2.54 cm cuvette)
<tb> yellow <SEP> red
<tb> _ <SEP> tea seed oil <SEP> - <SEP> liquid <SEP> 6 <SEP> 0.6
<tb> "<SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 3 <SEP> 0.3
<tb> "<SEP> 140 <SEP> 29 <SEP> 8 <SEP> 1.0
<tb> "<SEP> 180 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 3.0
<tb> peanut oil <SEP> - <SEP> liquid <SEP> 2 <SEP> 0.1
<tb> "<SEP> 100 <SEP> 26 <SEP> 8 <SEP> 0.2
<tb> "<SEP> 140 <SEP> 29 <SEP> 16 <SEP> 2.0
<tb> "<SEP> 180 <SEP> 30 <SEP> 90 <SEP> 10.0
<tb> cottonseed oil- <SEP> - <SEP> liquid <SEP> 6 <SEP> 0.9
<tb> "<SEP> 100 <SEP> '<SEP> 30 <SEP> 7 <SEP> 0.7
<tb> <B> 93 </B> <SEP> 140 <SEP> 32 <SEP> 40 <SEP> 6.0
<tb> <B> 53 </B> <SEP> 180 <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 30.0
<tb> palm oil <SEP> - <SEP> 35 <SEP> 10 <SEP> 0,
8th
<tb> "<SEP> 100 <SEP> 42 <SEP> 20 <SEP> 0.3
<tb> <B><I>33</I> </B> <SEP> 140 <SEP> 43 <SEP> 40 <SEP> 4.0
<tb> <B> 35 </B> <SEP> 180 <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> 14.0
<tb> 1) <SEP> See <SEP> Uniform <SEP> examination methods <SEP> for <SEP> the <SEP> fat <SEP> and <SEP> wax industry <SEP> S. <SEP> 72. From the Examples 1 to 3 clearly show that the best results are achieved at around 100 ° C. The specific weight, viscosity and free fatty acid content practically do not change at this temperature during isomerization, which is clearly the case at 180 C.
<I> Example 4 </I> Linseed oil was treated in the same way as in Example 1, but with only 4% catalyst, calculated as nickel on oil, for 4 hours at various temperatures
EMI0005.0002
Temperature <SEP> slope <SEP> des
<tb> in <SEP> O <SEP> C <SEP> refractive index
<tb> 120 <SEP> 0.0125
<tb> 140 <SEP> 0.0140
<tb> 180 <SEP> 0.0110