CH306056A

CH306056A - Process for the preparation of a chromium-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH306056A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1952-03-28
Filing date: 1952-03-28
Publication date: 1955-03-31

Description

  

  Verfahren zur Herstellung     eines        chromhaltigen        Monoazofarbstoffes.       Das vorliegende Verfahren betrifft die  Herstellung von blauen, chromhaltigen     Mono-          azofarbstoffen,    die sich durch hervorragende  Affinität zu Wolle und wollähnlichen Fasern  auszeichnen, und zwar schon in neutralem  bis schwach saurem Färbebad. Sie eignen sich    darum zum echten Färben dieser Textilfasern  unter faserschonenden Bedingungen.  



  Es wurde gefunden, dass man chromhaltige       Monoazofarbstoffe    mit diesen wertvollen Ei  genschaften erhält, wenn man     sulfonsäure-          gruppenfreie        Monoazofarbstoffe    der allgemei  nen Formel  
EMI0001.0010     
    worin R Wasserstoff, Halogen oder die     iAZe-          thylgruppe    bedeutet, mit chromabgebenden  Mitteln unter solchen Bedingungen behandelt,  dass 2 Moleküle     Monoazofarbstoff    mit min  destens einem Atom Chrom in komplexe Bin  dung treten.  



  Die erfindungsgemässen     Monoazofarbstoffe     erhält man, wenn man     diazotierte        5-1Vitro-2-          a.mino-l-oxybenzole,    die in     4-Stellung    durch  Halogen, vorzugsweise durch Chlor, oder  durch eine     Methylgruppe    substituiert sein  können, in alkalischem Mittel mit     1-Oxy-naph-          thalin-3,6-disulfonsäuremethylamid    kuppelt  und die erhaltenen     Monoazofarbstoffe    mit  chromabgebenden Mitteln in solchen Mengen  behandelt, dass auf zwei Moleküle Farbstoff  mindestens ein Atom Chrom entfällt.

   Die  Kupplungskomponente lässt sich aus     1-Acyloxy-          naphthalin-3,6-disulfonsäure    bzw. ihren Al-         kalisalzen    leicht herstellen durch     Umwandlung     in das entsprechende     Disulfonsäurechlorid    mit  Hilfe von     Phosphorpentaehlorid    und Einwir  kung von     Methylamin    unter     milden    Bedin  gungen, worauf man in     wässrig-alkalischem     Medium in der Hitze die     Acyloxy-    zur     Hy-          droxylgruppe    verseift.  



  Die     Chromierung        kann    nach verschiedenen  bekannten Methoden geschehen, beispielsweise  durch Behandlung mit     Salzen    des dreiwerti  gen Chroms in     organiseh-wässriger    Lösung,  z. B. in Äthanol oder in     Formamid    und Was  ser bei erhöhter Temperatur, wobei man nach  Entfernung des organischen Lösungsmittels  die komplexe Chromverbindung zweckmässig  in das     Alkalisalz    überführt.

   Besonders vor  teilhaft wird sie aber in wässriger Lösung oder       Suspension    bei neutraler bis schwach alkali  scher Reaktion durch Einwirkung der Alkali-           salze    von     Disalicylatoehromiaten    in der Hitze  erreicht, die in solchen Mengen zur Verwen  dung gelangen; dass für 2 Moleküle Farbstoff  mindestens 1 Atom Chrom zur     Verfügang     steht; zweckmässig wird ein     Lberschuss    an       Chromierungsmitteln    verwendet.  



  Die     erfindungsgemässen,    chromhaltigen       Azofarbstoffe    werden nach der Isolierung  durch     Aussalzen    und nach der Trocknung als  dunkle Pulver erhalten, die sich in heissem  Wasser mit     grünstichig    blauer Farbe gut  lösen. Vorteilhaft werden sie mit oberflächen  aktiven     Dispergiermitteln    und mit geringen  Mengen von basisch reagierenden, anorgani  schen Salzen wie     Trinatriiunphosphat    ver  mischt.  



  Sie färben Wolle und andere wollähnliche  Fasern wie Seide,     synthetische    Polyamid- und       Polyurethanfasern    schon aus neutralem bis  schwachsaurem Bad, das gegebenenfalls     Am-          moniumsalze        organischer    oder anorganischer  geeigneter Säuren enthalten kann, in sehr  gleichmässigen, gut. nass-     und    lichtechten grün  blauen Tönen. Sie bilden eine wertvolle Er  gänzung der Gruppe von neuen, aus neutralem  bis schwachsaurem Bad     färbbaren,        ehrom-          haltigen        Wollfarbstoffen.     



  Vor     bekannten        ähnlichen    Farbstoffen zeich  nen sieh die     erfindungsgemässen        Produkte     durch ihr verbessertes     Ziehvermögen    auf  Wolle aus neutralem bis schwachsaurem Bade    aus.

    Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  nun ein Verfahren     zur    Herstellung eines  chromhaltigen     Azofarbstoffes.    Das Verfahren  ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen       Monoazofarbstoff    der Formel  
EMI0002.0030     
    mit chromabgebenden Mitteln unter solchen       Bedingungen    behandelt, dass 2 Moleküle Mono-         azofarbstoff    mit     mindestens    einem Atom  Chrom in komplexe Bindung treten.  



  Der erhaltene neue chromhaltige Farbstoff  stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das Wolle  aus neutralem bis     seh-,vaehsaurem    Bad in     grün-          stiehig    blauer Nuance färbt.    <I>Beispiel:</I>  18,9 Teile     5-Nitro-2-amino-4-chlor-l-oxy-          benzol    werden mit 4 Teilen     Natriumhydroxyd     in 200 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natrium  nitrit in 35 Teilen Wasser zugesetzt und diese  Mischung bei einer 3  nicht überschreitenden  Temperatur auf 25     Volumteile    Salzsäure     konz.     in 100 Teilen Wasser getropft.

   Man erhält  eine     bräunlichrot    gefärbte Suspension des       Diazokörpers.    Nach beendigter     Diazotierung     wird die     Aeidität    der     Diazosuspension    mit       Natriumbicarbonat    bis zu kongoneutraler Re  aktion abgestumpft, worauf eine Lösung von  34 Teilen     1,3,6-Naphtholdisulfomethylamid          (F-.257    bis 259 ) und 12 Teilen Natrium  hydroxyd in 300 Teilen Wasser von 0 bis 3   zugegeben wird. Nach     Zusetzen    von 5 Teilen  25 %     igem    Ammoniak     lä.sst    man die Tempera  tur über Nacht langsam auf 20  steigen.

   Dar  auf wird der gebildete Farbstoff     abfiltriert     und mit. 5     %        iger        Kochsalzlösung    gewaschen.  



  Er färbt Wolle aus saurem Bade mit blau  roter Nuance, die beim     Naehehromieren    in ein       grünstichiges    Blau übergeht.    Der Farbstoff wird wie folgt     chromiert:       Die     Presskuchen    des     o,o'-Dioxyazofarbstof-          fes    werden in 1000 Teilen Wasser und 10 Tei  len 25 %     igem    Ammoniak     angesehlämmt,    bei  80  mit 100     Volumteilen    einer Lösung von       Ammonium-disalicylatochromiat    (enthaltend  3 g     Cr    pro 100     cm3    Lösung) versetzt und  6 Stunden auf 90 bis 100  erhitzt.

   Hierauf wer  den 100 Teile Kochsalz zugegeben, der aus  gefallene Chromkomplex bei etwa 70      abfil-          triert,    mit 5     %        iger    Kochsalzlösung gewaschen  und getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues  Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit.  blauer, in     konzentrierter    Schwefelsäure mit       blatunoletter    Farbe löst. Für den Gebrauch  wird er vorteilhaft mit     Trinatriumphosphat         und einem     anionenaktiven        Dispergiermittel     vermischt.  



  Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem  bis     seh-,vaehsaurem    Bad in     grünstichig    blauer  Nuance mit sehr guten     Echtheiten.  



  Process for the preparation of a chromium-containing monoazo dye. The present process relates to the production of blue, chromium-containing monoazo dyes, which are characterized by an excellent affinity for wool and wool-like fibers, even in a neutral to slightly acidic dyebath. They are therefore suitable for real dyeing of these textile fibers under conditions that are gentle on the fibers.



  It has been found that chromium-containing monoazo dyes with these valuable properties are obtained if sulfonic acid group-free monoazo dyes of the general formula are obtained
EMI0001.0010
    where R denotes hydrogen, halogen or the azethyl group, treated with chromium-releasing agents under such conditions that 2 molecules of monoazo dye form a complex bond with at least one atom of chromium.



  The inventive monoazo dyes are obtained when diazotized 5-1Vitro-2- a.mino-1-oxybenzenes, which can be substituted in the 4-position by halogen, preferably by chlorine, or by a methyl group, in an alkaline agent with 1-oxy -naphthalene-3,6-disulfonic acid methylamide and the monoazo dyes obtained are treated with chromium-releasing agents in such quantities that there is at least one chromium atom for every two molecules of dye.

   The coupling component can easily be prepared from 1-acyloxynaphthalene-3,6-disulfonic acid or its alkali metal salts by converting it into the corresponding disulfonic acid chloride with the aid of phosphorus pentahloride and exposure to methylamine under mild conditions, which is then carried out in aqueous alkaline Medium saponified the acyloxy to the hydroxyl group in the heat.



  The chromating can be done by various known methods, for example by treatment with salts of the trivalent chromium in organic-aqueous solution, eg. B. in ethanol or in formamide and what water at elevated temperature, after removing the organic solvent, the complex chromium compound is conveniently converted into the alkali salt.

   Particularly before geous but it is achieved in aqueous solution or suspension with a neutral to weakly alkaline reaction by the action of the alkali salts of disalicylatoehromiaten in the heat, which are used in quantities; that at least 1 atom of chromium is available for 2 molecules of dye; It is advisable to use an excess of chromizing agents.



  The chromium-containing azo dyes according to the invention are obtained after isolation by salting out and after drying as dark powders which dissolve well in hot water with a greenish blue color. They are advantageously mixed with surface-active dispersants and with small amounts of alkaline, inorganic salts such as trinatrium phosphate.



  They dye wool and other wool-like fibers such as silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers from a neutral to weakly acidic bath, which may contain ammonium salts of suitable organic or inorganic acids, in a very even, good manner. wet and lightfast green blue tones. They form a valuable addition to the group of new, honor-containing wool dyes that can be dyed from neutral to weakly acidic baths.



  The products according to the invention are characterized by their improved drawability on wool from neutral to weakly acidic baths from known similar dyes.

    The present patent now relates to a process for the production of a chromium-containing azo dye. The process is characterized in that a monoazo dye of the formula
EMI0002.0030
    treated with chromium donating agents under such conditions that 2 molecules of monoazo dye enter into a complex bond with at least one atom of chromium.



  The new chromium-containing dye obtained is a dark blue powder that dyes wool from a neutral to visually or partially acidic bath in a greenish blue shade. <I> Example: </I> 18.9 parts of 5-nitro-2-amino-4-chloro-1-oxybenzene are dissolved with 4 parts of sodium hydroxide in 200 parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite in 35 parts Water was added and this mixture was concentrated to 25 parts by volume of hydrochloric acid at a temperature not exceeding 3. added dropwise in 100 parts of water.

   A brownish-red colored suspension of the diazo body is obtained. After completion of the diazotization, the Aeidität the diazo suspension is blunted with sodium bicarbonate up to kongoneutraler Re action, whereupon a solution of 34 parts of 1,3,6-naphtholdisulfomethylamide (F-.257 to 259) and 12 parts of sodium hydroxide in 300 parts of water from 0 to 3 is added. After adding 5 parts of 25% ammonia, the temperature is slowly increased to 20 overnight.

   Then the dye formed is filtered off and mixed with. 5% saline solution washed.



  He dyes wool from an acid bath with a blue-red shade, which turns into a greenish blue when sewn close. The dye is chromed as follows: The press cake of the o, o'-dioxyazo dye is washed in 1000 parts of water and 10 parts of 25% ammonia, at 80 with 100 parts by volume of a solution of ammonium disalicylatochromate (containing 3 g of Cr per 100 cm3 solution) and heated to 90 to 100 for 6 hours.

   Then 100 parts of sodium chloride are added, the chromium complex which has precipitated out is filtered off at about 70, washed with 5% sodium chloride solution and dried. It represents a dark blue powder that dissolves in hot water with. blue, dissolves in concentrated sulfuric acid with a leafy color. For use it is advantageously mixed with trisodium phosphate and an anionic dispersant.



  The dye dyes wool from neutral to visually acidic baths in a greenish blue shade with very good fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a chromium-containing azo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula EMI0003.0010 with chromium-releasing agents. treated under such conditions that 2 molecules of monoazo dye enter into a complex bond with at least one atom of chromium. The new chromium-containing dye obtained is a dark blue powder that dyes wool from a neutral to weakly acidic bath in a green, tinged blue shade.

SUBClaim: Method according to patent claim, characterized in that an alkali salt of disalylatochromates is used as the chromium-releasing agent.