CH306370A - Verfahren zur Herstellung eines monohalogenierten 1,3-Dioxans. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren</B>     zur        Herstellung   <B>eines</B>     monohalogenierten        1,3-Dioxans.       In     5-Stellung        halogenierte        1,3-Dioxane    der  allgemeinen Zusammensetzung  
EMI0001.0008     
    in welcher     R1    einen gegebenenfalls substituier  ten     Alky    1-,     Aryl-,        Aralkyl-,    hydroaromatischen  oder     heterocyclischen    Rest bedeutet und R2,       R.;

      und     R,1    -Wasserstoff oder gegebenenfalls  substituierte     Alkyl-,        Aryl-,        Aralkyl-,        hydroaro-          matische    oder     heterocv        clische    Reste bedeuten  und gleich oder verschieden sein können, sind  bislang nicht bekannt. Sie würden aber wegen  ihrer mannigfaltigen     Realhionsfähigkeit    als  Zwischenprodukte, insbesondere zur Herstel  lung von Pharmazeutika, eine erhebliche     tech-          nisehe    Bedeutung besitzen.  



  Eine direkte     Ringhalogenierung    von     1,3-          Dioxanen    gelingt bekanntlich nicht (vgl. z. B.       Soc.    101, 11, 180311912).  



  Es wurde nun gefunden, dass man das 2,2  Diniethyl-5-brom-6-phenyl-1,3-dioxan in sehr  guter Ausbeute dadurch gewinnen kann, dass  man     Zimtalkoholbromhydrin    mit Aceton nach    einer an und für sich bekannten Methode kon  densiert.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Her  stellung von     2,2-Dimethyl-5-brom-6-phenyl-          1,3-dioxan    ist dadurch gekennzeichnet, dass  man     Zimtalkoholbromhydrin    in Gegenwart  wasserabspaltender Mittel mit Aceton konden  siert.  



  Die neue Substanz bildet weisse, bei 55 bis  56  C schmelzende Kristalle Sie besitzt in  folge ihrer Reaktionsfähigkeit eine erhebliche  Bedeutung als     Zwischenprodukt    bei der Her  stelhmg von Pharmazeutika, z. B. des     Chlor-          amphenicols.     



  <I>Beispiel:</I>  Eine Lösung von 23,1 g     1-Phenyl-2-brom-          popandiol-(1,3),    erhalten durch Umsetzung  von Zimtalkohol mit der     äquimolekularen          Menge    Bromwasser, in 230     cm3    trockenem  Aceton wird mit 22,5 g entwässertem Kupfer  sulfat 3 Tage lang geschüttelt. Man filtriert  vom Kupfersulfat ab und verdampft das über  schüssige Aceton. Man erhält ein dickes, gelb  liches Öl, das beim Verreiben mit Glykol kri  stallin wird. Die Kristalle werden abgesaugt  und mit Glykol gewaschen. Das aus     Ligroin     umkristallisierte     2,2-Dimethyl-5-brom-6-phe-          nyl-1,3-dioxan    schmilzt bei 55-56  C.

    
EMI0001.0045     
  
    C12H1502Br <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 53,14 <SEP> H <SEP> 5,53 <SEP> Br <SEP> 29,52
<tb>  Gef. <SEP> C <SEP> 52,61 <SEP> (52,85) <SEP> H <SEP> 5,41 <SEP> (5,42) <SEP> Br <SEP> 28,99 <SEP> (28,77)

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,2-Di- methyl-5-brom-6-phenyl-1,3-dioxan der Formel EMI0002.0004 dadurch gekennzeichnet, dass man Zimtalkohol- bromhydrin in Gegenwart wasserabspaltender Mittel mit Aeeton kondensiert. Die neue Substanz bildet weisse, bei 55 bis 56 C schmelzende Kristalle.