CH307992A

CH307992A - Procédé pour l'obtention de revêtements électrolytiques à base de zinc sur des surfaces conductrices et pièce revêtue par ce procédé.

Info

Publication number: CH307992A
Authority: CH
Inventors: Internationale De Pr Compagnie
Original assignee: Procedes Electrolytiques Pour
Priority date: 1951-10-13
Filing date: 1952-10-10
Publication date: 1955-06-30

Description


  Procédé pour l'obtention de revêtements     électrolytiques    à base de zinc sur des surfaces  conductrices et pièce revêtue par ce procédé.    La présente invention concerne un procédé  pour l'obtention de revêtements     électrolytiques     à base de zinc sur des surfaces conductrices,  notamment de revêtements très     adhérents,    très       lisses    et brillants et particulièrement résistants  à la corrosion. Elle comprend également les  pièces présentant une surface conductrice mu  nie d'un revêtement à base de zinc par ledit  procédé.  



  On s'est efforcé     depuis    toujours de proté  ger les métaux de la. corrosion, par l'applica  tion de recouvrements métalliques appropriés.  Ce besoin se faisait surtout sentir pour la       protection    contre la rouille des objets en fer.  Or, il a été constaté que les dépôts de zinc  électrolytiques, grâce à     leur    action électro  chimique vis-à-vis du fer, ont un pouvoir anti  rouille très élevé, de sorte     qu'aujourd        ltui    la       protection    contre la. rouille des objets en fer  est faite de préférence par le zincage électro  lytique.  



  Les revêtements de zinc étaient     utilisés     jusqu'à. présent uniquement pour leur pou  voir     protecteur;    leur aspect foncé grisâtre,  leur présentation médiocre, leur tendance à se  tacher     lorsqu'ils    entrent en contact avec les  doigts, les     faisaient    écarter pour de nom  breuses applications.  



  L'invention permet d'obtenir des revête  ments de zinc d'un aspect parfaitement bril  lant. Le procédé selon l'invention est. caracté-         risé    en ce que l'on     -utilise    comme     électrolyte     une solution aqueuse obtenue par dissolution       dans    un milieu aqueux d'un composé cyanuré  à base de zinc et d'un métal alcalin, ce com  posé comportant le radical S02.  



       Dans    un mode de     réalisation    de ce procédé,  on utilise comme électrolyte une solution  aqueuse contenant     essentiellement    un     sulfito-          cyanure    de     zinc    et de sodium ou de potassium  correspondant aux formules chimiques sui  vantes         Zn(CN)    2     #    2     KCN    - S 02K2  et       Zn(CN)2        #    2     NaCN    -     S021\Ta=       Cet     électrolyte,    de par sa composition,  exerce un effet purificateur permanent,

   en  précipitant au fur et à     mesure    les métaux  de pollution éventuels, comme le plomb, l'étain  et le cadmium.    On peut aussi     utiliser    comme électrolyte  un des corps de formule:         Na2Zn        (CN)4    S02 ou     K2Zn        (CN)4    S02    qui seront désignés ultérieurement     sous    le  nom de     rhodanzincates    de sodium et de potas  sium, composés chimiques dont la préparation  par action d'un     sulfocyanure    alcalin sur un       zincate    est connue.  



  Ce dernier électrolyte est plus soluble, plus  stable et plus conducteur que     l'électrolyte    au           sulfitocyanure    et il permet d'obtenir de meil  leurs rendements.  



  Le procédé selon l'invention peut. être mis  en     oeuvre    de la     facon    suivante:  On prépare, tout d'abord, les surfaces des  objets en leur faisant subir un parfait dégrais  sage suivi d'un rinçage énergique. Les objets,  suspendus à un fil de fer pur, sont plongés  dans le bain d'électrolyse, dont la composition  peut être, par exemple, la suivante:         Sulfitocyanure    de zinc et de potassium,       [Zn(CN)2    - 2     KCN        #        SO..,K2]    150 à 250     fg/litre     Ce bain fournirait une couche de zinc mate.

    Pour obtenir une couche brillante, on ajoute  un brillant additionnel, qui peut être constitué  par la solution suivante:  
EMI0002.0010     
  
    Cyanure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 3 <SEP>   <SEP> <B>  <SEP>  </B>
<tb>  Soude <SEP> caustique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 7 <SEP>   <SEP>   <SEP>  
<tb>  Acide <SEP> molybdique <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2 <SEP>   <SEP>   <SEP>  
<tb>  I3éliotropine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> à. <SEP> 7 <SEP>   <SEP>   <SEP>  
<tb>  Acide <SEP> fluorhydrique <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 6 <SEP>   <SEP>   <SEP>         Après une immersion de 25 à 40 minutes sous  une tension de 10 volts, les surfaces montrent  une couche adhérente et extrêmement bril  lante.  



  Le     sulfitocyanure    de zinc et de potassium  ou de sodium diffère du     sulfocyanure    de zinc  et de potassium ou sodium en ce que le pre  mier comporte un groupement S02, tandis que  le second' comporte un groupement     SO    ;. Ce  groupement S02 joue un très     grand    rôle lors  de la. formation des     dépôts    en peroxydant  l'acide molybdique, grâce à quoi il se forme  un dépôt plus transparent et plus brun. Ce  dépôt     brillant,    qui est en outre plus léger, est.  très favorable à l'exécution d'un brillantage  chimique complémentaire effectué ultérieure  ment.  



  Le bain dont la composition a été indiquée  ci-dessus est préparé de la manière suivante  On prend d'abord seulement le quart envi  ron de la quantité d'eau, jusqu'à dissolution  complète du sel d'omble; la solution s'échauffe       d'elle-même.    Dès que la coloration gris clair  du début est remplacée par une couleur brun    noir, on ajoute la. même quantité d'eau, et. en  agitant, on ajoute le brillant additionnel. On  laisse ensuite reposer plusieurs heures afin que  le bain puisse se refroidir et déposer. En der  nier lieu, on ajoute la quantité d'eau restante.  



  Le bain ainsi préparé et. le revêtement ob  tenu (dans les conditions décrites) présentent  les caractéristiques suivantes:  
EMI0002.0018     
  
    Densité <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20  <SEP> Bé
<tb>  Poids <SEP> spécifique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>1.,1609</B>
<tb>  Rapport <SEP>  ibI  <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2,25
<tb>  Vitesse <SEP> de <SEP> dépôt <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> mieronimin.
<tb>  Rapport <SEP> surface <SEP> anodejcathode <SEP> 10,7
<tb>  Ampères <SEP> par <SEP> dm2 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,75
<tb>  Rapport <SEP>  R  <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3,00
<tb>  Résistance <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 30 <SEP> ohnis!em
<tb>  Pouvoir <SEP> de <SEP> pénétration <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> % <SEP> (K <SEP> = <SEP> 5)
<tb>  Rendement <SEP> cathodique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 920/0
<tb>  Résistance <SEP> au <SEP> brouillard <SEP> salin
<tb>  -f- <SEP> 300 <SEP> h/1.0 <SEP> microns       On peut encore ajouter au bain, pour éle  ver     l'éelat    et la. dureté, un supplément d'acide  borique à raison de     ?0        g    par litre, sous bras  sage et repos ultérieur d'au moins 24 heures.  



  Il a été constaté qu'il est possible d'obtenir  les mêmes résultats, pour ce qui concerne  l'adhérence, l'aspect brillant, la résistance à  la corrosion et la ductilité, lorsque dans un  bain composé d'un des quatre sels     éleetroly-          tiques    précédemment cités on ajoute soit le  brillant additionnel ci-dessus, soit un brillant  additionnel comportant, à. la. place de     l'hélio-          tropiné,    un ou plusieurs des corps     ehimiques     suivants:     terpinéol,    menthol, terpine,     bornéol     ou un autre alcool terpénique et. ceci en respec  tant les doses et le mode préparatoire qui précè  dent.

   Ces produits, à     pouvoir    réducteur, jouent  le rôle de stabilisateur et de catalyseur vis-à-vis  de l'oxygène, ce qui fait que le sulfite ne peut  se     transformer    ni en     sulfocyanure,    ni en sul  fate.  



  On peut aussi ajouter un     fluoborate    de  sodium à la solution aqueuse (le     sulfitocyanure     de zinc et de sodium ou de potassium.  



  Ce     fluoborate    de sodium remplace à la fois  l'acide fluorhydrique et l'acide borique en           -,   <B>.</B> les fonctions respectives de ces deux  <B>î</B>     -t,-,iiii#ant     corps.  Mais, cri outre, le     fluoborate    de sodium  présente l'avantage d'être stable et beaucoup  plus soluble que l'acide borique que l'on doit       elia.uffer    à près de 100  avant de l'incorporer  à la solution. On peut. dissoudre ce     fluoborate     rapidement. à froid, ce qui simplifie la prépa  ration de l'électrolyte. Ce     fluoborate    peut       pire    ajouté à raison de 1 à 2 g par litre.

      On peut     aussi    utiliser comme électrolyte au  moins un des corps de formule:         Na.Zir        (CN)4        S02    ou     KgZn        (CN).i        SO#>       c'est-à-dire un     rhodanzinca.te    de sodium ou de  potassium.  



  Le procédé décrit permet ainsi de réaliser:  A. - Le revêtement de toute surface mé  tallique, ou de toute surface rendue préalable  ment. conductrice, au moyen dune couche  électrolytique de zinc. d'une épaisseur offrant       rime        résistance    à la corrosion atmosphérique       correspondant    à. un essai au brouillard salin  marin tropical de 300 heures au minimum sans  montrer la moindre tache de corrosion, et. ceci       loris    un temps d'immersion minimum,     sous          liire        tension    et une intensité minima., et à la  température ambiante.  



  B. - L'obtention d'un revêtement de zinc  métallique extrêmement adhérent et ductile,  ire     s'écaillant    pas lorsque les surfaces revêtues  sont soumises à un pliage ou cintrage et. ne  manifestant à l'endroit du pli aucune porosité  quelconque.    C. - L'obtention d'un     revêtement    de zinc        iétallique    présentant une surface très bril  lante,     analogue    à la surface obtenue par     cad-          nriage,    d'aspect. lisse, agréable, miroitante, ne  se tachant pas au contact des doigts, et ne se  tachant pas lorsqu'elle est soumise aux intem  péries.  



  1). - L'obtention d'un revêtement de zinc  métallique susceptible de pouvoir être poli et  de supporter un revêtement supplémentaire de  chrome, avec une adhérence et une brillance  parfaites.    Il a été particulièrement étudié le com  portement des bains électrolytiques     vis-à-vis     de la polarisation, fréquente dans les bains  de cyanures.  



  Deux rapports sont essentiels dans l'étude  des bains électrolytiques utilisés ici, ce sont  les suivants:  
EMI0003.0030     
    L'influence des rapports  R  et  M  sur  la polarisation ainsi que sur le pouvoir de  pénétration a, été examinée au cours des re  cherches. Le rapport      l'I ,    en particulier, qui  est partiellement fonction de la température  d'électrolyse, et proportionnellement dépen  dant de l'intensité et du rendement cathodi  que, a été     spécialement    considéré.  



  La valeur     optima    de  M  pour les bains  employés pour réaliser l'invention a été trou  vée être de 2,25 pour une température d'élec  trolyse de 18  C.  



  A un bain de base formé par exemple par  une solution aqueuse de     rhodanzincat.e    de  sodium ou de potassium, on peut ajouter un  agent additionnel constitué par un ou plu  sieurs des corps suivants: cyanure alcalin,  cyanure de zinc, soude ou potasse caustique et,  en faible proportion,     Lin    sel de métaux lourds.  



  Pour obtenir des     résultats    parfaits, on peut  ajouter de plus un ou plusieurs des agents  mouillants suivants:  alcool ou acide     laurique,    ses sels et ses dérivés,  alcool ou acide oléique, ses sels et ses dérivés,  des     alcoyl-aryl-sulfonates    stables en milieux  alcalins,  alcool ou acide terpénique, ses sels ou ses  dérivés.  



  Des exemples vont maintenant être donnés  de réalisation de l'invention  <I>Exemple 1:</I>  On mélange:  
EMI0003.0039     
  
    Rhodanzincate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 200.0 <SEP> g
<tb>  Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 500,0 <SEP> g         On laisse refroidir lentement et, au change  ment de couleur du bain de brun noirâtre en  clair, on ajoute:  
EMI0004.0001     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2.50,0 <SEP> g
<tb>  Acide <SEP> laurique <SEP> . <SEP> 0,35 <SEP> à <SEP> 1,5
<tb>  Soude <SEP> caustique <SEP> 10,0       L'acide     laurique    pourrait être remplacé  par de l'acide oléique (0,5 à 0,75 g) ou par de       l'alcoyl-aryl-sulfonate    (0,75 à 1 g).  



  On prépare ensuite l'agent additionnel sui  vant:  
EMI0004.0004     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 250,0
<tb>  Hyposulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb>  1fIolybdate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5,0 <SEP> g
<tb>  Alcool <SEP> terpénique <SEP> 0,06       qu'on ajoute après filtration, lentement dans  le bain;     après        brassage,    on fait d'abord tra  vailler le bain jusqu'à apparition d'une faible  couleur brunâtre du liquide, on ajoute ensuite:

    
EMI0004.0007     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20,0 <SEP> g
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,0 <SEP> g
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> 2,0 <SEP> g       Ce bain a donné des résultats particulière  ment intéressants en ce qui concerne la résis  tance à la corrosion.  



  <I>Exemple 2:</I>  On mélange:  
EMI0004.0008     
  
    Rhodanzïncate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> <B>125,0</B> <SEP> Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,0       Après dissolution complète, mais avant  refroidissement du bain, on ajoute:  Hyposulfite de sodium 2,0 g  et l'on fait travailler le bain sous faible vol  tage pendant une dizaine de minutes. Il se  produit alors un     changement    brusque de la  couleur du liquide, et c'est à ce moment qu'on  ajoute un des agents additionnels précités, de  préférence dissous dans de l'eau, additionné  de la dose exacte de mouillant., particulière  ment de l'acide     laurique.     



  <I>Exemple 3:</I>  On mélange:  
EMI0004.0011     
  
    Rhodanzincate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 187,5 <SEP> g
<tb>  Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> 22,5 <SEP> g
<tb>  Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 790,0 <SEP> g       On dissout d'abord le     rhodanzincate    dans  un quart, de la. quantité d'eau. La solution  s'échauffe lentement et. change de couleur; elle  passe notamment. d'une couleur gris noirâtre  au brun très clair. On ajoute ensuite:  Hyposulfite de sodium 2,0     g     dissous dans la. quantité d'eau nécessaire.

    Avec le restant d'eau, on prépare un agent  d'addition comme suit  
EMI0004.0014     
  
    Cyanure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> . <SEP> . <SEP> 3,470 <SEP> g
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> 1,730 <SEP> g
<tb>  Soude <SEP> caustique <SEP> . <SEP> . <SEP> 4,620 <SEP> g
<tb>  1 < Tolybdate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5,000 <SEP> g.       On filtre ce mélange et on l'ajoute lente  ment sous brassage au bain. Ensuite, l'on  ajoute la quantité restante d'eau.  



  Pour obtenir une couleur de dépôt plus  agréable, on peut. ajouter:  
EMI0004.0015     
  
    Alcool <SEP> terpénique <SEP> 0,06 <SEP> g
<tb>  Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 30,0 <SEP> g       on peut en outre compléter par de l'acide     lau-          rique    en quantité de 0,35 à. 1,50 g ou de  l'acide oléique dans les mêmes quantités ou  même par un aldéhyde     benzoïque    en quantité  de 0,5 à 2 g par litre.  



       Exemple     On     mélan-e:     
EMI0004.0021     
  
    Rhodanzincate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 187,5
<tb>  Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> 22,5
<tb>  Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,0       Après dissolution complète, on ajoute  
EMI0004.0022     
  
    Cyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,0 <SEP> 7
<tb>  Alcool <SEP> terpénique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,0 <SEP> @;       D'autres bains de base sont donnés ci-après,  auxquels il est. indiqué d'ajouter des ingré  dients permettant d'obtenir les qualités A à.     D     spécifiées plus haut.  



  <I>Exemple<B>5:</B></I>  
EMI0004.0024     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,0
<tb>  Rhodanzincate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> \'10,0
<tb>  <I>Exemple <SEP> 6:</I>     
EMI0004.0025     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,0 <SEP> g
<tb>  Rhodanzincate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 237,0 <SEP> g              Exemple   <I>7:

  </I>  
EMI0005.0002     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,0 <SEP> g
<tb>  Rhodanzincate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 187,5 <SEP> g
<tb>  Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> , <SEP> 22,5 <SEP> g       Il est bien entendu que les sels de sodium       )cuvent    être remplacés par ceux de potassium    et que les proportions peuvent largement va  rier afin d'obtenir le rapport      M     nécessaire.  



  Le tableau ci-après donne les rendements  cathodiques, compte tenu de la valeur et de  la température.  
EMI0005.0005     
  
    Intervalles <SEP> des <SEP> dépôts <SEP> Rendements <SEP> cathodiques
<tb>  Valeurs <SEP> optima <SEP> Températures <SEP> brillants <SEP> en <SEP> du <SEP> courant <SEP> en <SEP> % <SEP> calculés
<tb>  de <SEP> 1T <SEP> O <SEP> C <SEP> _ <SEP> A/dm  <SEP> suivant <SEP> la <SEP> méthode
<tb>  Haring
<tb>  2,00 <SEP> 7.8 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> 6 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 98
<tb>  2,25 <SEP> 18 <SEP> à <SEP> 25 <SEP> , <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 92
<tb>  2,50 <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 28 <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 88
<tb>  2,70 <SEP> 25 <SEP> à <SEP> 28 <SEP> 1 <SEP> à <SEP> <B>1</B>-0 <SEP> 82
<tb>  2,80 <SEP> 31 <SEP> à <SEP> 33 <SEP> 0,75 <SEP> à <SEP> 8 <SEP> 75
<tb>  3,00 <SEP> 34 <SEP> à <SEP> 38 <SEP> 0,

  5 <SEP> à <SEP> 8 <SEP> 69
<tb>  3,20 <SEP> 35 <SEP> à <SEP> 40 <SEP> 0,3 <SEP> à <SEP> 8 <SEP> 54       Avec le bain de base de l'exemple 1, le  meilleur rendement est obtenu, en tant qu'as  pect. du dépôt. et en tant qu'économie au point  (le vue exploitation     industrielle,    lorsque le  rapport      1VI     =     \3,25    et la. température du bain       est    de     180    C.  



  Comme cuve d'électrolyse, on peut. se ser  vir de cuves en tôle émaillée, de cuves en tôle  avec revêtement vinylique, de cuves en tôle  caoutchoutée, de     cuves    en tôle avec revête  ment. de verre armé, de cuves en porcelaine  dure, de cuves en grès, résistant aux acides.  1)e préférence, on se sert de simples cuves en  tôle d'acier sans le moindre revêtement.  



  Les barres pour anodes et cathodes sont  en cuivre jaune, bien nickelé. Il est absolu  ment nécessaire de     niekeler    les barres pour  éviter une pollution des bains par le cuivre,  qui donnerait un aspect jaunâtre aux pièces.  



  Les crochets sont. en laiton nickelé, et le       1'i1    d'attache des pièces en fer pur.  



  Les anodes sont en zinc électrolytique à       99        %        de        pureté,        convenablement        attachées        aux     barres d'anodes au moyen de crochets de lai-   ton nickelé.  



  Le rendement d'un bain d'au moins  <B>1000</B> litres est meilleur que celui d'un bain  inférieur à cette quantité.    La distance     anode/cathode    doit être d'au  moins 15 cm pour des pièces     planes    et d'au  moins 20 cm pour des pièces de grand format  ou des pièces ayant une profondeur de plus  de 4 cm.  



  Le pouvoir de pénétration des bains est.       de        48    à     52        %-        (K        =        5).     



  Les pièces à traiter sont toujours mises  dans le bain sous     courant.     



  Une durée d'immersion de 10 minutes  donne une protection     anticorrosive    qui résiste  pendant un minimum de 300 heures au brouil  lard salin marin     (épaisseur    moyenne d'apport  10 microns).  



  Comme il a été dit plus haut, on peut faire  usage de différents agents additionnels, ajou  tés aux bains de base. Des exemples de tels  agents sont donnés ci-après:    <I>Exemple 8:</I>  Agent additionnel N  1  
EMI0005.0033     
  
    ra.u <SEP> 000;<B>0</B> <SEP> 00 <SEP> g
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3,470 <SEP> g
<tb>  Cyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,730 <SEP> g
<tb>  Soude <SEP> caustique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4,620 <SEP> g
<tb>  Acide <SEP> molybdique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>0,120</B> <SEP> -g         <I>Exemple 9:

  </I>  Agent additionnel N  2  
EMI0006.0001     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 500,000 <SEP> g
<tb>  Agent <SEP> additionnel <SEP> <B>N' <SEP> Il</B>
<tb>  (exemple <SEP> 8) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>10,000</B> <SEP> g
<tb>  Acide <SEP> terpénique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,35 <SEP> à <SEP> 1.,5 <SEP> g       <I>Exemple 10:</I>  Agent additionnel N  2 (exemple 9)  
EMI0006.0002     
  
    Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000,000 <SEP> g
<tb>  Acide <SEP> laurique <SEP> ou <SEP> acide <SEP> oléique <SEP> 0,035 <SEP> à <SEP> 1,5 <SEP> g

Claims

REVENDICATIONS I. Procédé pour l'obtention d'un revête ment électrolytique à base de zinc sur des surfaces conductrices, caractérisé en ce que l'on utilise comme électrolyte une solution aqueuse obtenue par dissolution dans un milieu aqueux d'un composé cyanuré à. base de zinc et d'un métal alcalin, ce composé com portant le radical S02. II. Pièce présentant une surface conduc trice munie d'un revêtement à base de zinc obtenu par le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1.

Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on utilise comme électrolyte une solution aqueuse obtenue par dissolution d'un sulfitocyanure de zinc et d'un métal alcalin correspondant à la formule suivante: Zn(CN)2 - 2 MeCN # S02Me2 où Me représente un atome de sodium et du potassium. - , 'c a ion \2; caractérisé en ce que l'on ajoute à la solution obtenue au moins un ingrédient additionnel propre à favoriser l'obtention d'un revêtement brillant. 3.

Procédé selon la sous-revendication 2, caractérisé en ce que l'on ajoute à la. solution, comme ingrédients additionnels, du cyanure de zinc, un cyanure d'un métal alcalin, de la soude caustique et une faible dose d'acide molybdique. 4. Procédé selon la sous-revendication 3, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre à la solution un composé organique à action réductrice. 5.

Procédé selon la sous-revendication 4, caractérisé en ce que les corps ajoutés à la solution sont dans les proportions suivantes EMI0006.0022 Cyanure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre <tb> Cyanure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> ou <tb> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1. <SEP> à <SEP> 3 <SEP> <SEP> <SEP> <tb> Soude <SEP> caustique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 7 <SEP> <SEP> <SEP> <tb> Acide <SEP> molybdique <SEP> . <SEP> . <SEP> 1. <SEP> à. <SEP> 2 <SEP> <SEP> <SEP> <tb> Agent <SEP> réducteur <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 7 <SEP> <SEP> <SEP> 6. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on ajoute à la. solution obte nue de l'acide fluorhydrique.

7. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on ajoute à la. solution obte nue de l'acide borique H ;B0,. pour augmenter l'éclat et la dureté de la. couche protectrice. 8. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on ajoute à la solution obte nue un fluobo.rate de sodium. 9. Procédé selon la revendication I, carac térisé en .ce qu'on utilise comme électrolyte une solution aqueuse obtenue par dissolution d'un rhodanzincate alcalin de formule géné rale X2Zn (CN)j S02, dans laquelle X repré sente un atome d'un métal alcalin. 10.

Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solu tion un aleoyl-aryl-siilfonate stable en milieu alcalin. 11. Procé<U>dé selon la.</U> sous-_rp#*caton-11; cafiâcteiis é ce qu'on ajoute à ladite solution un aldéhyde benzorque. 12.

Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution de l'alcool laurique. Les agents additionnels doivent toujours être incorporés dans le bain lorsqu'il est. encore chaud à la suite de la formation du bain de base, et ceci pour obtenir un brillant meilleur. Il est possible enfin de recouvrir les objets ainsi revêtus d'une couche de chrome, sans l'intermédiaire d'un bain de déplacement. 1.8. Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un alcool terpénique. 14.

Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un acide terpénique. 1.5. Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un dérivé fonctionnel d'un acide terpénique. 16. Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un sel de zinc. 17. Procédé selon la sous-revendication 9. caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un cyan-are alcalin. 18. Procédé selon la sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite solution un sel d'un métal lourd.