CH308145A - Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins.Info
- Publication number
- CH308145A CH308145A CH308145DA CH308145A CH 308145 A CH308145 A CH 308145A CH 308145D A CH308145D A CH 308145DA CH 308145 A CH308145 A CH 308145A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- diphenyl
- dioxo
- pyrazolidine
- parts
- butyl
- Prior art date
Links
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical compound O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 4
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XDPKQGKEOCYMQC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylpyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 XDPKQGKEOCYMQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 malonic acid ester Chemical class 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)NN1 DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
- C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
- C07D231/32—Oxygen atoms
- C07D231/34—Oxygen atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung .des bekannten 1,2- Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins, das als Arzneimittel Verwendung findet. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1,2-Diphenyl-3,5@dioxo-pyrazolidin mit Crotonaldehyd kondensiert und das gebildete 1,2-Diphenyl- 3,
5-dioxo - 4 -buten-(2')-yliden- pyrazolidin hydriert.
Kondensation und Hydrierung werden mit Vorteil in Gegenwart eines inerten organi schen Lösungsmittels ausgeführt. .Sie können beide gleichzeitig durchgeführt werden.
Das im obigen Verfahren verwendete 1,2- Diphenyl-3,5=dioxo-pyrazolidin kann in ein facher Weise durch Kondensation eines Malon- säureesters mit Hydrazobenzol hergestellt werden, wobei als Kondensationsmittel ein Alkalialkoholat Verwendung findet.
<I>Beispiel 1:</I> Der Ausgangsstoff wird folgendermassen hergestellt: Zu einer Mischung von 60 Volumteilen Xylol (Isomerengemiseh) und 30 Volumteilen n-Butanol fügt man 2,3 Teile metallisches Natrium hinzu und erhitzt, bis die Alkoholat- bildung beendet ist.
Nachdem die Reaktions- mischung auf 30 abgekühlt worden ist, fügt man dieser 18,4 Teile Hydrazobenzol und 16,1 Teile Malonsäurediäthylester hinzu und erhitzt unter Rühren zum Sieden. Zu Beginn der Reaktion siedet der Kolbeninhalt bei 106 bis 108 . Der bei der Kondensation entste- hende Alkohol destilliert laufend ab und die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt. langsam .auf 138 .
Nachdem man das Ganze noch weitere zwei .Stunden bei dieser Tempe ratur gehalten hat, lässt man erkalten und fügt .der Reaktionsmischung 50 Teile Wasser und dann unter starkem Rühren 10 Ihige Salzsäure hinzu, bis die Mischung ein p$ von 6,1-6,2 aufweist. Das Ganze wird nun einige Zeit stehen gelassen, worauf die wässrige Schicht von der Xylolsehieht getrennt wird.
Die letztere enthält das gelöste 1,2-Diphenyl- 3,5-dioxo-pyrazolidin.
Zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-di- oxo-4-n-butyl-pyrazolidins lässt sich obige Xylollösung direkt weiter verwenden.<B>DA</B> s wer den ihr 100 Volumteile Äthylalkohol, 8,2 Teile Crotönaldehyd und als Katalysator durch Platin aktiviertes Raney-Nickel zugesetzt. Die Mischung wird auf 60 erhitzt und unter 12 atm. Druck ,mit Wasserstoff behandelt.
Wenn kein Wasserstoff mehr absorbiert wird, wird die Reaktionslösung filtriert und der Äthylalkohol und das Xylol im Vakuum abge dampft. Beim Abkühlen kristallisiert aus der zurückbleibenden Flüssigkeit das 1,2-Diphe- nyl-3,5-dioxo-4-n-butyl pyrazolidin mit einem Schmelzpunkt von 105 . <I>Beispiel 2:</I> 252 Teile 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-pyrazo- lidin werden fein ausgesiebt und in 504 Tei len Eisessig bei 40-50 suspendiert.
Unter Rühren werden 70 Teile frisch destillierter Crotonaldehyd bei derselben Temperatur in nerhalb von 20 Minuten eingetropft. Dabei entsteht nach etwa 15 Minuten eine klare Lö sung, und gegen Ende des Zusatzes beginnt das 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-buten-(2')-yliden- pyrazolidin in Form von roten Nadeln auszu kristallisieren. Die Mischung wird noch eine Stunde auf 95 erwärmt, auf 15 abgekühlt und eine Stunde bei dieser Temperatur stehen gelassen.
Die Kristalle werden abgesaugt, mit wenig eiskaltem Äthylacetat zweimal gedeckt und direkt nochmals aus Äthylacetat umkri- stallisiert.
7,6 Teile obiger Verbindung werden in 100 Teilen Essigester gelöst und in Gegenwart von Palladium-Kohle (etwa <B>3</B> % P.d) bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck der Einwirkung von Wasserstoff ausgesetzt. Nach 7 Stunden sind 2 Mol-Äquivalente absorbiert. Die Mischung wird filtriert und das Filtrat völlig eingedampft.
Der Rückstand wird aus der fünffachen Menge Alkohol umkristalli siert und liefert reines 1,2-Diphenyl-3,.5-dioxo- 4-n-butyl-pyrazolidin vom Schmelzpunkt 105 bis 106 .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphe- nyl-3,5-dioxo-4-n butyl-pyrazolidins, dadurch gekennzeichnet, d.ass man 1,2-Diphenyl-3,5- dioxo-pyrazalidin mit Crotonaldehyd konden siert und das gebildete 1,.2-Diphenyl 3,5-dioxo- 4-buten-(2')-yliden-pyrazolidin hydriert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH308145T | 1953-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH308145A true CH308145A (de) | 1955-06-30 |
Family
ID=4493407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH308145D CH308145A (de) | 1953-03-26 | 1953-03-26 | Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH308145A (de) |
-
1953
- 1953-03-26 CH CH308145D patent/CH308145A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Moe et al. | 1, 4-addition reactions. I. The addition of acylamidomalonates to acrolein1a | |
| US2668850A (en) | Phenyl-phenethyl ketones | |
| DE648639C (de) | Verfahren zur Darstellung von Dipyrrolen | |
| DE1965981C3 (de) | 9-Phenyl-lO-oxopiperazino [l,2-a]-indole und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CH308145A (de) | Verfahren zur Herstellung des 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-n-butyl-pyrazolidins. | |
| DE897103C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Diphenylacetyl-1, 3-indandion und seinen ungiftigen Metallsalzen | |
| CH345016A (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Oxy-phenylamiden | |
| DE1088972B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª†, ª†, ª†-Triphenylpropylaminen | |
| DE644909C (de) | Verfahren zur Darstellung von Phenylaminopropanolen | |
| AT297695B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Cinnamoyl-3-indolylessigsäurederivaten | |
| DE575470C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
| DE570861C (de) | Verfahren zur Darstellung von 1-m-Oxyphenyl-2-aminopropan-1-ol | |
| AT211829B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Aminothiophen-2-carbonsäureestern und den entsprechenden freien Carbonsäuren | |
| DE482926C (de) | Verfahren zur Darstellung organischer Quecksilberverbindungen | |
| DE823596C (de) | Verfahren zur Herstellung von Morphinan | |
| AT203004B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Estern des Piperidyl-(2)-phenylcarbinols und von deren Salzen | |
| DE565799C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Pheny1-3-methy1-4-alkyl- und -4-aralkylpyrazolonen | |
| AT217025B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Aminoisobutyrophenonverbindungen und deren Säureadditionssalzen | |
| AT339277B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 11-amino-benzo(b) bicyclo (3,3,1)nona-3,6a(10a)dienen und deren saureadditionssalzen | |
| AT146504B (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden der Pyrazinmonocarbonsäure. | |
| DE889294C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaethern des Pentaerythrits | |
| DE670095C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyrimidinverbindungen | |
| CH298684A (de) | Verfahren zur Herstellung des Dipropargyläthers des 4,4'-Dioxy-a,B-diäthyl-stilbens. | |
| CH234936A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Aminoverbindung. | |
| CH369764A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen a-Aryl-w-amino-alkansäuren und deren Derivaten |