CH308206A - Produit destiné à être utilisé comme agent de transmission de la chaleur. - Google Patents

Description

  Produit destiné à être utilisé comme agent de transmission de la chaleur:    L'invention a pour objet un produit des  tiné à être utilisé comme agent de     transmission     de la     chaleur    et réside en un perfectionnement  ou développement de l'invention décrite dans  le brevet N  278108.  



  Elle fournit un agent liquide de trans  mission de la chaleur d'une viscosité appro  priée à des températures basses et qui peut  être employé également à des températures       d'approximativement    370  C sans danger de  décomposition.  



  Le produit selon la présente invention est  caractérisé en ce qu'il     consiste    en un mélange  formé au moins en majeure partie     d'ortho-          silicate    de phényle,     d'orthosilicate    de     diphé-          nyle    et     d'orthosilicates        mixtes    de phényle et  de     diphényle,        dans    des proportions telles que,  pour un radical     orthosilicate,    il y ait 0,4 à  3,6 radicaux     diphényle,    les radicaux phényle  constituant le complément à 4.  



  Si la. proportion des radicaux     diphényle     était moindre que 0,4, le produit cristalliserait  partiellement à la température ambiante. La  limite supérieure de 3,6 résulte de considéra  tions pratiques, les procédés connus ne four  nissant pas facilement un produit ayant une  proportion plus élevée de radicaux     diphé-          nyle.     



  Le produit selon l'invention peut être  formé par chauffage d'un mélange des     ortho-          silicates    de     diphényle    et de phényle à une  température de 205 à 260  C pendant quel  ques heures, ou à une température plus     basse     en présence d'un     catalysateur;    il s'établit un  équilibre entre les cinq     orthosilicates        possibles:

         1.     Orthosilicate        tétra        (diphénylique)     
EMI0001.0031     
    2.     Orthosilicate        tri(diphénylique)-          monophénylique     
EMI0001.0035     
    3.     Orthosilicate        di(diphénylique)-          diphénylique     
EMI0001.0039     
    4.     Orthosilicate        mono(diphénylique)-          triphénylique     
EMI0001.0043     
    5.     Orthosilic:

  ate        tétraphénylique     
EMI0001.0046     
      Des mélanges d'équilibre de toute composition  désirée     peuvent    ainsi être préparés en utili  sant     diverses        proportions    des     deim    corps     réagis-          sants        originaux.     



  Ce produit peut être également obtenu en       faisant    réagir du tétrachlorure de silicium  avec du phénol et du     phényl-phénol,    auquel  cas l'équilibre s'établit pendant le cours natu  rel de la synthèse, ou encore en faisant réagir  de     l'arthosilicate        tétraphénylique    avec une  quantité calculée de     phényl-phénol    pour dé  placer une quantité équivalente de phénol ou  vice versa.  



  Généralement, plus la. proportion des radi  caux     diphényle    est. élevée, plus le point. d'ébul  lition est élevé et plus la viscosité à des tem  pératures     basses    est élevée. Les exigences       usuelles    nécessitent le     plais    souvent un mé  lange dans lequel la proportion des radicaux       diphényle    n'est pas plus élevée que celle des  radicaux phényle.  



  Les mélanges, avec les     proportions        globales     suivantes de radicaux     diphényle    et de radi  caux phényle, sont conformes à l'invention et    possèdent, comme il s'est montré, les points  de fusion, les viscosités, les points d'ébullition  et la stabilité aux températures élevées désirés  
EMI0002.0021     
  
    <I>Proportion <SEP> des <SEP> radicaux <SEP> par <SEP> groupe</I>
<tb>  <I>orthosilicate</I> <SEP> (en <SEP> radical-gramme)
<tb>  N<B><I>o</I></B> <SEP> Diphényle <SEP> Phényle <SEP> Poids <SEP> moléculaire
<tb>  moyen
<tb>  1 <SEP> 0,4 <SEP> 3,6 <SEP> 449,2
<tb>  2 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 476,6
<tb>  3 <SEP> 1,8 <SEP> 2,2 <SEP> 536,0
<tb>  4 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 552,7
<tb>  5 <SEP> 2,85 <SEP> 1,15 <SEP> 620,1
<tb>  6 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> <B>628,

  8</B>
<tb>  7 <SEP> 3,6 <SEP> 0,4 <SEP> 673,5       Les points d'ébullition, les points d'inflam  mation, les points éclair et les viscosités des  compositions typiques mentionnées     ci-dessus     sont donnés d'ans la table suivante et com  parés avec ceux du silicate     tétraphénylique:

       
EMI0002.0024     
  
    Point <SEP> Point <SEP> Point <SEP> éclair
<tb>  N" <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP> d'inflammation
<tb>  (0 <SEP> C/76o <SEP> mm) <SEP> 0 <SEP> C <SEP> C
<tb>  Orthosilicate
<tb>  tétraphényliqüe <SEP> 408 <SEP> 246 <SEP> 282
<tb>  1 <SEP> 465 <SEP> 263 <SEP> 304
<tb>  2 <SEP> 492 <SEP> 277 <SEP> 321
<tb>  3 <SEP> 515 <SEP> 296 <SEP> 346
<tb>  4 <SEP> 513 <SEP> 302 <SEP> 327
<tb>  5 <SEP> 527 <SEP> 327 <SEP> 388
<tb>  6 <SEP> 5<B>2</B>9 <SEP> 332 <SEP> 393
<tb>  7 <SEP> 531 <SEP> 354 <SEP> 421            L'orthosilicate        tétraphénylique    est un com  posé pur qui possède un point de congélation  net à 50" C.  



  Les compositions N 9 1 à 7, lorsqu'elles se  refroidissent, deviennent plus     visqueuses,    mais    on n'a. observé aucun trouble ou aucun début  de congélation qui     indiqueraient    une cristalli  sation sur l'étendue de température à laquelle  ces produits seront normalement     soumis.       
EMI0003.0001     
  
    <I>Viscosité, <SEP> Centistokes""</I>
<tb>  NT<B>O</B> <SEP> -7o <SEP> C <SEP> oo <SEP> C. <SEP> ioo <SEP> C <SEP> 25o <SEP> C <SEP> 38o <SEP> C <SEP> 54.11 <SEP> C <SEP> 7,o <SEP> C <SEP> 85o <SEP> C
<tb>  <B>1</B> <SEP> 6997 <SEP> 1617 <SEP> 314,3 <SEP> 93,5 <SEP> 42;

  9 <SEP> 19,9 <SEP> 11,28 <SEP> 7,76
<tb>  2 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1300 <SEP> 220 <SEP> 75 <SEP> 33 <SEP> 16,9 <SEP> 11,1
<tb>  3 <SEP> - <SEP> -- <SEP> 9925 <SEP> 933 <SEP> 240,5 <SEP> 72,0 <SEP> 31,4 <SEP> 18,7
<tb>  4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1580 <SEP> 330 <SEP> 89 <SEP> 37,,5 <SEP> 21,9
<tb>  5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <B>19900</B> <SEP> 1948 <SEP> 294,7 <SEP> 88,5 <SEP> 43,2
<tb>  6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <B>30000</B> <SEP> - <SEP> 400 <SEP> 110 <SEP> 51
<tb>  7 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1887 <SEP> 313,7 <SEP> 115,7
<tb>  * <SEP> Là <SEP> où <SEP> aucune <SEP> valeur <SEP> n'est <SEP> indiquée,

   <SEP> la <SEP> mesure <SEP> n'a' <SEP> pas <SEP> été <SEP> faite <SEP> ou <SEP> alors <SEP> la <SEP> viscosité <SEP> était <SEP>   trop <SEP> élevée <SEP> pour <SEP> être <SEP> mesurée <SEP> par <SEP> les <SEP> méthodes <SEP> employées.       Il ressort de ces tables que des composi  tions ayant une grande variété de     points     d'ébullition, de points d'inflammation, de  points éclair .et de     viscosités    peuvent être pré  parées en réglant les proportions des diffé  rents radicaux dans les     limites    indiquées.  



  Afin de déterminer la stabilité relative à la  chaleur, un produit conforme à l'invention a  été comparé avec un produit commercial. Ce  dernier comprenait 60%     d'orthosilicate        tétra-          phénylique    et     401/o        d'orthosilicate        tétracrésy-          lique.    Ce dernier mélange a été chauffé à une  température de 370  C pendant 100 jours avec  reflux. La décomposition a     commencé    soudai  nement et était progressive.

   Après avoir été  chauffé pendant 100 jours, le produit a été       analysé.        Il        contenait        20        %        de        volatils        bouil-          lant    au-dessous de 370  C et formés de phénol,  de crésols et d'hydrocarbures combustibles tels  que du benzène, du toluène et du     xylène;

      il       comprenait        également        40        %        d'un        polymère     solide soluble dans le silicate liquide.  



  Le produit conforme à l'invention avait la  composition de l'exemple 2 des tables ci-des  sus. Ce produit a été     somnis    au même essai,  c'est-à-dire au chauffage à 370  C pendant  100 jours au reflux. Il présentait seulement  3     %        de        volatils        distillant        au-dessous        de        370         C     et une grande partie de ces derniers résultait  de la présence d'impuretés dans le     phényl-          phénol    technique utilisé dans la préparation  du mélange.

   La décomposition se produisait  déjà au commencement de la période de     chauf-          fagé,    ce qui démontre que toute tendance à la    décomposition disparaît -dès que les impuretés       sont    décomposées. Aucun     polymère    n'a été  formé, ce qui ressort du fait qu'il n'y avait  pas d'augmentation de la viscosité ou d'autres  changements des propriétés physiques, et le  liquide a conservé sa couleur claire pendant  et après l'essai.  



  Dans     les    compositions conformes à     l'inven-          ti.on,    les radicaux     diphényloxy    sont de préfé  rence des radicaux     ortho-diphényloxy,        l'ortho-          isomère    étant celui qui peut être obtenu le  plus facilement. Les autres isomères peuvent  cependant être employés ou des mélanges de  ceux-ci.  



  Les indications ci-dessus prouvent les qua  lités supérieures de produits conformes à     l'ixi-          vention,    en ce qui concerne leurs propriétés  physiques et leur stabilité :à la chaleur, com  parativement à     l'orthosilicate        tétraerésylique.     La comparaison est aussi favorable avec     l'or-          thosilicate        tétraphénylique    modifié par d'au  tres silicates d'aryle     alcoylés,    des silicates  d'alcoyles, des silicates     naphtyliques,    etc.  



  Il .est à remarquer que le produit préparé  par les procédés susmentionnés est suffisam  ment pur et n'a pas besoin d'être distillé.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Produit destiné à être utilisé comme agent de transmission de la chaleur, caractérisé en ce qu'il consiste en un mélange formé au moins en majeure partie d'orthosilicate de phényle, d'orthosilicate de diphényle et d'orthosilicates mixtes de phényle et de di- phényle, dans des proportions telles que pour un radical orthosilicate il y ait 0,4-3,6 ra dicaux diphényle, les radicaux phényle cons tituant le complément à 4.

   SOUS-REVENDICATION: Mélange selon la revendication, caracté risé en ce que les radicaux diphényloxy sont des radicaux orthodiphényloxy.