CH308280A

CH308280A - Verfahren zur Herstellung eines fleckenbeständigen Formkörpers und darnach hergestelltes Erzeugnis.

Info

Publication number: CH308280A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-01-10
Filing date: 1952-01-10
Publication date: 1955-07-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines fleckenbeständigen Formkorpers und darnach hergestelltes Erzeugnis.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines fleekenbe- ständigen Formkörpers. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein hitzehärtbares Melamin-Benzoguanamin-Formaldebyd Kondensationsprodukt, in welchem das Molverhältnis von Benzoguanamin zu Melamin.

1 : 3, 3 bis 2 : 1 und dasjenige von Benzoguanamin und Melamin zu Formaldehyd 1 : 1, 5 bis 1 : 2, beträgt, unter Anwendung von Hitze und Druck verformt. Mit Vorteil wird ein Kondensationsprodukt verformt, in welchem das Molverhältnis von Benzoguanamin zu Melamin 1 : 1, 6 und dasjenige von Benzoguanamin und Melamin zu Formaldehyd 1 : 1, 5 beträgt. Die Kondensationsprodukte können vor dem Verformen mit Füllstoffen, Schmier. und/oder Färbemitteln vermischt werden.

Es ist bekannt, dass auf dem Gebiet der Harzpressmassen Aminotriazin-Aldehyd-Harze im allgemeinen, und Melamin-Formaldehyd Harze im besonderen, gewisse bemerkenswerte Vorteile besitzen. Diese Harze sind mittels Hitze härtbar und besitzen im gehärteten Zustand eine grössere Beständigkeit gegen Wasser, gegen das Erweichen dureh Lösungsmittel oder gegen andere Fehler, die durch Einwir- kung von Hitze verursacht werden.

Ferner besitzen sie verbesserte Erieehstrombeständig- keit und Beständigkeit gegen Oberflächen- fehler, wie Glanzverminderung, Ri¯bildung und Verfärbung durch Hitze Lmd Licht. Diese und andere Vorteile gestatten die Herstellung von geformten Gegenständen mit verbesserten Eigenschaften.

Der allgemeinen Verwendbarkeit der Mel- aminharze sind aber durch gewisse physika- lische Eigenschaften Grenzen gesetzt. So ergeben zum Beispiel Melaminharze allein Pressgegenstände, welche eine geringe Kaffee fleckenbeständigkeit besitzen, wenn das Molverhältnis von Melamin zu Formaldehyd im Harz 1 : 2 oder hoher, zum Beispiel 1 : 3, ist. Es wurde ferner festgestellt, dass Benzoguan- amin-Formaldehyd-Harze zwar Pressgegen- stÏnde von ausgezeichneter Kaffeefleckenbeständigkeit liefern, aber nicht die wünsch- baren Härtungseigenschaften besitzen, welche den Melamin-Formaldehyd-Harzen zukommen.

Das erfindungsgemässe Verfahren besitzt den Vorteil, dass, selbst bei Mitverwendung von Füllstoffen und/oder von beim Verpressen üblichen Zusätzen, unter Ausnützung der guten Härtungseigenschaften der Melamin Formaldehyd-Harze Formkorper und Er zeugnisse, wie Tafelgeschirr, hergestellt werden können, deren KaffeefleckenbestÏndigkeit derjenigen von aus BenzoguanaminSormal- dehyd-Harzen hergestellten Pressgegenständen gleichwertig ist.

Das nachfolgende Beispiel, in welchem alle Teile Gewichtsteile sind, soll den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern.

Das darin verwendete Melamin-Benzoguan- amin-Formalde'hyd-Kondensationsprodukt, in welchem das Molverhältnis von Benzoguan- amin zu Melamin etwa 1 : 1, 6 und dasjenige von Benzoguanamin und Melamin zu Formaldehyd etwa 1 : 1, 5 beträgt, kurde wie folgt erhalten: 184 Teile Benzoguanamin, 192 Teile Melamin und 335 Teile einer 37% igen wÏ¯rigen, Formaldehydlösung werden in einem geeigneten, mit Thermometer, R hrer und R ckflu¯kühler versehenen Reaktionsgefäss während annähernd 5 Minuten miteinander gemischt.

Der pE-Wert wird mittels Natriumhydroxyd auf 6, 2, bis 6, 6 (Glaselektrode bei 25¯) eingestellt. Das Reaktionsgemisch wird dann innerhalb 25-35 Minuten zum Sieden (97 ) erhitzt ; das Erhitzen wird fortgesetzt, bis das Harz hydrophob wird (90-120 Minuten).

Der erhaltene Sirup wird innerhalb 10120 Minuten auf 60-66 abgekühlt und dann mit 289. Teilen einer 60l /aigen wässrigen Butanollösung versetzt, tüchtig gemischt und filtriert.

Beispiel:
100 Teile des vorstehend beschriebenen Sirups (50"/e Troekengehalt) werden bei 60 bis 650 mit 19, 5 Teilen os-Cellulosepulpe wäh- rend 25 Minuten innig vermischt. Das Gemiseh wird gesiebt und dann 30 Minuten bei 80 , gemessen mit dem Trockenthermometer, bzw. bei 46 , gemessen mit dem Nassthermometer, und anschlie¯end 15 Minuten bei 8i3 (Trockenthermometer) bzw. 46 (Nassthermometer) getrocknet. 100 Teile der getrockneten Ware werden 16-18 Stunden mit 0, 26 Teilen Phthalsäureanhydrid und 0, 75 Teilen Zink- stearat in einer Kugelmühle gemahlen.

Die so bereitete Pressmasse wird dann unter einem Druck von ungefähr 2115 kg/em2 bei 150 geformt, wobei die Pressdauer zwischen 2 und 20 Minuten variiert. Bei jeder Verpressungs- dauer werden Pressgegenstände erhalten, die ausgezeiehnete : Eligenschaftell und gutes Aussehen besitzen.

Die Pressgegenstände werden dann folgendem, genau eingehaltenem Fleckentest unterworfen : Sie werden in Kaffee getaucht unter Einhaltung von Bedingungen, wie sie fiir Tafelgeschirr üblich sind. Bei dieser Prüfung werden 40 g gemahlener Kaffee in 700 cm3 Wasser (4 Tassen) gegeben und die Mischung aufgekocht und 5 Minuten kochend gehalten.

Zu dieser Kaffeelosung werden 6 Teelöffel Zueker (11/2 Teel¯ffel pro Tasse) und 60 cm3 Rahm gegeben. Die Mischung wird gut gerührt und durch ein Filtertuch filtriert.

500 cm3 der so erhaltenen Kaffeelösung werden in ein mit einem 8zölligen Uhrglas be decktes'Gefäss gefüllt und Muster des geformten Harzes in der Grosse von 1/2 Zoll auf 1 Zoll werden zur Hälfte in die Kaffeelosung getaucht und das Gefäss in einen auf 60 er wärmten Ofen gestellt Der so hergestellte Kaffee hat einen pH-Wert von 5, 1. Der Kaffee wird alle 24 Stunden gegen in gleicher Weise hergestellten Kaffee ausgetauscht. Jedesmal wird die gleiche Kaffeemarke von gleicher Feinheit verwendet, damit bei jedem nachfolgenden Versuch die gleichen Bedingmgen herrschen.

Alle 24 Stunden werden die ge formten Harzstüeke wie folgt gewaschen : Eine Losung von 1 Liter Wasser und 1 EBl¯ffel voll Waschmittel werden auf 55-60 erwärmt. Die Muster werden in diese Lösung gebracht und nach 3 Minuten in frischem Wasser von 8'5 2 Minuten lang gespült. Sie werden dann auf ein sauberes Tuch gelegt, um an der Luft zu trocknen. Die Muster werden dann visuell und mikroskopiseh auf Anzeichen von Flecken, Rissen, Pre¯fehlern und Verfärbung geprüft. Nach jedem 24stündigen Eintauchen werden die Muster mit einem noch nicht geprüften Muster verglichen.

Die Formstüeke zeigen Spuren von Kaffeeflecken nach 1000 Stunden und die ersten beanstandbaren Flecken nach 2000 Stunden ; anderseits zeigen Pressmusterstüeke aus Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis von 1 1, 5 erste Spuren von Flecken nach 600 Stunden und die ersten beanstandbaren Flecken nach 1500 Stunden. Pressmusterstücke aus Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis von 1 : 2 zeigen erste Fleckenspuren nach 350 Stunden und die ersten beanstandbaren Flecken nach 700 Stunden. Pressmusterstüeke aus Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis von 1 : 3 zeigen erste Spuren von Flecken nach 150 Stunden und die ersten beanstandbaren E5leeken naeh 450 Stunden.

Au¯er den vorbeschriebenen Pressstüeken mit und ohne Füllstoffe können auch Pressmassen hergestellt werden, worin dem Harz andere Zusätze beigegeben werden, wie Färbe- mittel, zum Beispiel Pigmente oder andere Farbstoffe und dergleichen, ohne die vorteilhaften Eigenschaften der Pre¯st cke herabzumindern.

An Stelle der a-Cellulose-Pulpe kann man jeden bekannten Füllstoff verwenden, der sich für die Herstellung synthetischer Formharze eignet, wie Walnu¯chalenmehl, Holzmehl, künstliche Cellulosefasern, das heisst Kunstseide und dergleichen. Ausserdem kann man statt dem Zinkstearat jedes andere für ähnliche Zwecke übliche Schmiermittel verwenden. Pernerhin kann man als sauren Härtungskatalysator statt Phthalsäureanhydrid auch Sa ; lzsäure, Schwefelsäure, Essig- säure, Benzoesäure, Maleinsäure und dergleichen verwenden.

Au¯er f r den Gebrauch in hitzehärtenden Pressmassen f r die Herstellung von Geschirr, zum Beispiel Tassen, Untertassen, Tellern usw., kann die erfin dungsgemäss zu verwendende Masse auch gut fiir die Herstellung von Knöpfen und andern Pressstücken dienen, in welchem Falle es vorteilhaft ist, ein klares Pressstück herzustellen unter Weglassung eines Fiillers und unter Verwendung oder Weglassung von Pigment-, Farbstoff-und dergleichen Zusätzen.

Claims

PATENTANSPRUCH I : Verfahren zur Herstellung eines fleeken- beständigen Formk¯rpers, dadurch gekejnn- zeichnet, dass man ein hitzehärtbares Melamin Benzoguanamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, in welchem das Molverhältnis von Benzoguanamin zu Melamin 1 : 3, 3 bis 2 : 1 und dasjenige von Benzoguanamin und Melamin zu Formaldehyd 1 : 1, 5 bis 1 : 2, 1 beträgt, unter Anwendung von Hitze und Druck ver format.

UNTERANSPRÜCHE : 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein hitzehärtbares Kondensationsprodukt verformt, in welchem das Molverhältnis von Benzoguan- amin zu Melamin 1 : 1, 6 und dasjenige von Benzoguanamin und Melamin zu Formaldehyd 1 : 1, 5 betrÏgt.

2. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das hitzehärtbare Kondensationsprodukt nach Vermischen mit Füllstoffen verformt.

3. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das hitzehärtbare Kondensations- produkt nach Vermischen mit Füllstoffen und anschliessendem Trocknen verformt.

PATENTANSPRUCH II : 'Fleckenbeständiger Formkorper, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I. tfNTERANSPRÜCHE : 4. Fleckenbeständiger Formkorper naeh Patentanspruch II, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Unteransprach 1.

5. Fleckenbeständiger Formkorper nach Patentanspruch II, hergestellt naeh dem Verfahren gemäss Unteranspruch 2.