CH311487A - Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Polyazofarbstoffes. - Google Patents

Description

      Zusatzpatent    zum Hauptpatent Nr. 301444.    Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Polyazofarbstoffes.       Im Hauptpatent ist eine Klasse wertvoller  metallhaltiger     Poly        azofarbstoffe    beschrieben,       welehe    man dadurch erhält, dass man ent  weder ein     Mol    einer     diazotierten    und gege-  
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         wcrin    x die     Diphenylbindung,        -CH=CH-,          -NH    .

   CO-, -CO.     NH-    oder       -NH.    CO.     NH-,          y    Wasserstoff, eine     Carbonsäure-    oder  eine     Sulfonsäuregruppe,    und  z die     Amino-,        Nitro-    oder eine leicht       verseifbare        Acylaminogruppe    bedeu  ten,  kuppelt, nötigenfalls die     Nitro-    bzw.

       Acyl-          aminogruppe    in die     Aminogruppe    überführt,  die so erhaltene     Aminoazoverbindung        diazo-          tiert,    mit einem     Mol    eines in     para-Stellung     zur     Aminogruppe    kuppelnden und in     ortho-          Stellung    zur     Aminogruppe    eine zur Metall  komplexbildung befähigende Gruppe aufwei  senden Amins der Benzol- oder Naphthalin  reihe vereinigt, den nunmehr vorliegenden       Disazofarbstoff    weiter     diazotiert    und mit.

   einem       Mol    einer     Oxynaphthalinverbindung    der Zu  sammensetzung  
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         benenfalls    substituierten     ortho-Aminocarbon-          säure    der Benzol- oder     Naphthalinreihe    mit  einem     Mol    einer     Acetoacetylaminoverbindi-tng     der Zusammensetzung    welche in     ortho-Stellung    zur     Hydroxylgruppe     eine kupplungsfähige Stelle aufweist und  worin n die Zahl 1, 2 oder 3, v Wasserstoff,  die     Hydroxyl-    oder eine gegebenenfalls     alky-          lierte,

          cycloalkylierte,        arylierte    oder     acylierte          Aminogruppe    bedeuten, und w für Wasser  stoff,     -N=N-Aryl    oder     N=N-Pyrazolon     und in     ortho-Stellung    zu v steht, in     ortho-          Stellung    zur     Hydroxylgruppe    kuppelt,

   oder  ein     Mol    der     Diazoverbindung    aus einem Amin  der Zusammensetzung  
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    worin a die     Nitro-    oder eine     verseifbare        Acyl-          aminogruppe    bedeutet, und x und y die oben  genannte Bedeutung besitzen,

   mit einem     Mol     eines in     para-Stellung    zur     Aminogruppe    kup  pelnden und in     ortho-Stellung    zur     Amino-          gruppe    eine zur     Metallkomplexbildung    be  fähigende Gruppe aufweisenden Amins der  Benzol- oder     Naphthalinreihe    vereinigt, die  so erhaltene     Aminoazoverbindung        diazotiert,          mit    einem     Mol    einer Oxynaphthalinverbin-           dung    der Zusammensetzung     (1I)

      in     ortho-          Stellung        zur        Hydr        oxy        lgruppe    kuppelt, im  nunmehr vorliegenden     Disazofarbstoff    die       Nitro-    bzw.

       Acylaminogruppe    in die     Amino-          gruppe    überführt, den     Aminodisazofarbstoff     mit     Diketen    kondensiert und das Konden  sationsprodukt mit einem     Mol    einer dianotier  ten und gegebenenfalls substituierten     ortho-          Aminocarbonsäure    der Benzol- oder     Naph-          thalinreihe        vereinigt    - oder - für die Her  stellung von     Polyazofarbstoffen,

      in denen x  für die     -NII.        CO-Gruppe    steht - ein     Mol     einer dianotiert en und gegebenenfalls substi  tuierten     ortho-Aminocarbonsäure    der     Benzol-          oder        Naphthalinreihe    mit einem     Mol        einer          Acetoaeet-,-laininoverlrindun#"    der Zusammen  setzung .  
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    worin y und z die obengenannte Bedeutung  besitzen, kuppelt, nötigenfalls die     Nitro-    bzw.

         Acylaminogruppe    in die     Aminogruppe    über  führt, die     Aminoazoverbindung    mit einem     Mol     eines     Säurehalogenids    der Zusammensetzung  
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    worin     Hal.    Chlor oder Brom bedeutet,     und    y  die obengenannte Bedeutung besitzt, umsetzt,  die Nitrogruppe in die     Aminogruppe    über  führt, die so erhaltene     Aminoazoverbindung     dianotiert, mit.

   einem     Mol    eines in     para-Stel-          lung    zur     Aminogruppe    kuppelnden und in       ortho-Stellung    zur     Aminogruppe    eine zur     Me-          tallkomplexbildung    befähigende Gruppe auf  weisenden Amins der Benzol- oder Naphtha  linreihe vereinigt, den nunmehr vorliegenden       Disazofarbstoff    weiter dianotiert, mit einem       Mol    einer     Oxynaphtha.linverbindung    der Zu  sammensetzung     (II)

      in     ortho-Stellung    zur       Hydroxylgruppe    kuppelt, und den nach einem  der drei Ausführungsformen des Verfahrens  erhaltenen     Polya.zofarbstoff    mit, einem metall-    abgebenden, vorzugsweise     nicke],-    oder kupfer  abgebenden Mittelbehandelt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man eben  falls wertvolle     Polvazotarbstoffe    erhält,      -elche     Baumwolle und Fasern aus     regenerierter    Zellu  lose in echten     grünen    bis     grauen    Tönen an  färben, wenn man die dianotierte und ge  gebenenfalls substituierte     ortho-Aminoearbon-          säure    der Benzol- oder     -.\-aphtlialinreilie    durch  die     Diazoverbindung    aus einem Amin der  Benzol- oder     Naphthalinreilie        ersetzt,

          welches          orthoständig    zur     Aminogruppe    eine     Oxy-.          Methoxy-    oder     Cai-boxynictlioxy-i-uppe    trägt.  und daneben weiter substituiert sein kann.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  somit ein Verfahren zur     Herstellung    eines  metallhaltigen     Polyazofarbstoffes,    welches  darin besteht, dass man 1     Mol        1-Oxy-2-amino-          benzol-4-sulfonsäure    dianotiert, die     Diazover-          bindung    mit 1     Mol        -1        -),eetoa.cetylamino-1'-          amino-1,1'-diphenyl-3'-sulfonsäure    vereinigt,  die entstandene     Aminomonoazoverbindung     dianotiert,

   den     Diazolkörper    mit 1     Mol        1-Amino-          ?-metlioxynaphtha.l.in-6-sulfonsäure    kuppelt,  die     Aminodisazoverbindun        o-    dianotiert, den       Diazokörper    mit 1     Mol        \-(4'-Methoxy)-phenyl-          amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure    kuppelt  und den nun     vorliegenden        Trisazofarbstoff     durch Behandeln mit ,

  einem     kupferabgebenden     Mittel unter die     Methoxy-ruppe    aufspaltenden  Bedingungen in die ? Atome Kupfer ent  haltende     Kupferkomplexverbindung    über  führt.  



  Der neue metallhaltige     Trisazofarbstoff    ist  ein dunkles Pulver, das sieh in Wasser mit  grüner Farbe löst, und     Baumwolle    und Fasern  aus regenerierter     Zellulose    in     grünen    Tönen  von hervorragender     Liehteehtheit    und vorzüg  licher Waschechtheit färbt.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die  Teile Gewichtsteile.         Beispiel:       <B>18,9</B> Teile     1-Oxy        -2-aminobenzol-4-sulfon-          säure    werden in 150 Teilen     lN'asser    dianotiert.  Man vereinigt die     Diazosiispension    mit der       natriumcarbonatalkalischen    Lösung aus 3 7  Teilen des     Natriumsalzes    der 4-Aeetoaeetyl-           amino    -     4'-        amino    -1,1' -     diphenyl    -     3'-sulfonsäure     und 400 Teilen Wasser.

   Die entstandene       Aminomonoazoverbindung    wird abgeschieden  und in 500 Teilen Wasser angerührt. Man       trägt        num    die Suspension nach Zugabe von  7     Teilen        Natriumnitrit    in eine Mischung aus  30 'feilen     konzentrierter    Salzsäure und 200  Teilen Eis ein.

   Sobald die     Dianotierung        be-          cndigt    ist, gibt man der     Diazomasse    25 Teile       kristallisiertes        Natriumacetat    zu und vereinigt  sie mit einer Lösung von 27,5 Teilen     1-amino-          2-methoxynaphthalin-6-sulfosaurem    Natrium  in 200 Teilen Wasser.

   Nach     erfolgter    Kupp  lung     wird    die     Aminodisazoverbindung    fil  triert und in 600 Teilen Wasser angerührt;       naeli        Zugabe    von 6,9 Teilen     Natriuninitrit          r@iellt.    man die Suspension in eine Mischung  aus 40     Teilen    konzentrierter Salzsäure und  <B>160</B> Teilen eines     Eis-Wasser-Gemisches.    Die  nun     vorliegende        Diazodisazoverbindung    wird  filtriert und in eine Lösung aus 36,7 Teilen  des     ?Vatriumsalzes    der     2-(4'-Methoxy)

  -phenyl-          amino-5-oxy        naphthalin-7-sulfonsäure,    400 Tei  len Wasser und 200 Teilen     Pyridin    eingetra  gen. Der gebildete     Trisazofarbstoff    wird iso  liert.  



  Zur     Kupferung    wird er bei 85-90  in  2000 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von  1:0 Teilen     Natriumcarbonat    lässt man zu der       Farbstofflösung    innerhalb von 30 Minuten die  durch Mischen einer Lösung aus 50 Teilen kri  stallisiertem Kupfersulfat und 250 Teilen  Wasser mit 90 Teilen einer     wässrigen    25%igen       Ammoniaklösunm    hergestellte komplexe Kup-         fersalzlösung    zufliessen. Man kocht die Masse  unter     Rückfluss    während 12 Stunden, salzt  daraus den kupferhaltigen Farbstoff mittels       Natriumehlorid    aus und isoliert diesen.

   Er  ist ein     dunkles    Pulver, das sich in Wasser  mit grüner Farbe löst und Baumwolle und  Fasern aus regenerierter Zellulose in grünen  Tönen von hervorragender Lichtechtheit und  vorzüglicher Waschechtheit färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines metall haltigen Polyazofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol 1-Oxy-2-amino- benzol-4-sulfonsäure dianotiert, die Diazover- bindung mit 1 Mol 4-Acetoacetylamino-4'- amino-1,1'-diphenyl-3'-sulfonsäure vereinigt, die entstandene Aminomonoazoverbindung di anotiert,

   den Diazokörper mit 1 Mol 1-Amino- 2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure kuppelt, die Aminodisazoverbindung dianotiert, den Di- azokörper mit 1 Mol 2-(4'-Methoxy)

   -phenyl- amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt und den nun vorliegenden Trisazofarbstoff durch Behandeln mit einem kupferabgebenden Mittel unter die Methoxygruppe aufspalten den Bedingungen in die 2 Atome Kupfer ent haltende Kupferkomplexverbindungüberführt. Der neue metallhaltige Trisazofarbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Zellulose in grünen Tönen von hervorragender Lichtechtheit und vorzüg licher Waschechtheit färbt.