Procédé de préparation de nouvelles résines organosiliciques La présente invention a pour objet un pro cédé de préparation de résines organosiliciques d'un type nouveau, du fait qu'elles contiennent simultanément des liaisons -Si-Si- et des liai < sons -Si-0-Si.
Selon la présente invention, on prépare ces résines organosiliciques par hydrolyse et. con densation simultanées des dérivés organosilici- ques de formule générale (CH3).Sinxt, 1 dans laquelle X représente un atome ou un groupement hydrolysables, par exemple un atome d'halogène (chlore ou brome), n est un nombre entier supérieur à 1 et m et p sont des nombres entiers reliés l'un- à l'autre et à n par l'équation<I>m</I> -I- <I>p = 2n</I> -I- <I>2.
-</I> Ces nouvelles résines ôrganosiliciques don nent lieu à des applications industrielles int6= ressantes, en particulier celles qui sont dérivées des composés de formule 1 dans laquelle X représente du chlore et n est égal à 2, c'est-à- dire celles qui sont dérivées des méthylchloro- disilanes.
On peut préparer les composés répondant à la formule 1 de diverses façons, par exemple, par action d'un métal alcalin tel que le sodium sur des méthylchlorosilanes ou un mélange de méthylchlorosilanes, ou encore par action de réactifs de Grignard sur l'hexachlorodisilane. Toutefois, ce mode de préparation ne présente pas un gros intérêt au point de vue industriel car on sait, que les produits répondant à la for mule 1 constituent- des sous-produits de la pré paration des méthylchlorosilanes par action du chlorure. de méthyle sur le silicium en présence de catalyseurs.
La. quantité de ces sous-produits peut représenter de 5 à.10 %_ en poids de celle- des méthylchlorosilanes obtenus et par suite ce procédé constitue.. une source importante pour les matières premières nécessaires à la présente invention. En fait, la présente inven tion permet également de. valoriser ce résidu qui, jusqu'ici, -n'avait que peu ou pas d'intérêt au point de vue industriel.
Dans- ce procédé de préparation, on sépare les différents méthylchlorosilanes par distilla tion fractionnée et, en particulier, le diméthyl- dichlorosilâne bouillant à 700, le résidu de .dis tillation étant constitué- principalement de mé- thylchlorodisilane@, composés répondant à la formule 1.
Ce résidu distille pour la plus grande partie entre 120 et<B>1700</B> .à la pression atmosphérique et il est possible de le fraction ner pour séparer un certain nombre de substan ces chimiques bien définies-et un certain nom ,bre de mélanges de -méthylpolysilanes com plexes.
Par exemple, la fraction passant entre 146 et 152() est constituée principalement par du triméthyltrichlorodisilane (dosage du chlore: trouvé 51;26 % pour 51,3 % théorique ; d20 égal 1,158).
La -fractiow-qui distille entre 152 et 154o qui titre 57,96 % de chlore et a une densité égale à 1,
229 est apparemment consti- tuée par un mélange d'environ 60 % de tétra- chlorodiméthyldisilane et 40 % de trichloro- triméthyldisilane.
Les nouvelles résines organosiliciques vi sées ici peuvent être préparées par hydrolyse et condensation de la totalité du résidu brut bouillant à 120-1700, ou à partir des fractions individuelles bouillant entre les intervalles pré cisés ci-dessus.
Pour la préparation de produits particu liers, les produits de départ peuvent être mélan gés avec des méthyl- ou phénylchlorosilanes mono-, di- ou tri- substitués, le mélange étant ensuite hydrolysé et condensé. Les proportions ajoutées dépendent naturellement de la valeur désirée pour le rapport<I>CH,</I> 3/Si de la résine finale et des caractéristiques physiques et chi miques particulières que l'on désire pour cette résine. Le choix de la nature et des proportions de ces additions en fonction des caractéristi ques désirées ne présente pas de difficultés.
L'hydrolyse et la condensation simultanées des composés répondant à la formule 1 et, en particulier, des disilanes et mélanges de disila- nes, peuvent être réalisées par des méthodes connues en elles-mêmes pour l'hydrolyse des alcoylhalogénosilanes. Dé préférence, on verse dans l'eau une solution des disilanes dans le solvant organique mais inversement on peut ajouter l'eau dans la solution des disilanes dans le solvant organique. Cette hydrolyse peut être réalisée à des températures très variables.
Ce pendant, on a constaté qu'il était avantageux d'utiliser comme milieu solvant l'éther diéthy- lique et dans ce cas il faut limiter la tempéra ture réactionnelle à 400.
En ce qui concerne la constitution chimi que des résines obtenues conformément à la présente invention, on a constaté que l'existence des liaisons -Si-0-Si est due à la présence des liaisons -Si-atome ou reste hydrolysable avant l'hydrolyse. La présence des liaisons -Si-Si- est démontrée par le fait que le produit d'hy drolyse, après lavage, filtration et évaporation du solvant, réduit la liqueur de Fehling à chaud.
De plus, les produits d'hydrolyse, après élimination des produits volatils, par exemple par chauffage pendant deux heures à 2000, ont la propriété d'augmenter de poids par chauf fage ultérieur à l'air, et ceci est dû à l'oxyda tion des liaisons -Si-Si- en liaisons -Si-0-Si. <I>La</I> présence des liaisons -SI-Si- est en outre con firmée par le fait qu'en traitant le produit d'hy drolyse avec une solution de soude caustique à 30 0/0,
n y a dégagement d'hydrogène et ce phénomène est décrit par Rochow dans son livre An introduction to the Chemistry of the silicones seconde édition, pages 6 et 164, comme confirmant la présence de liaisons -Si-Si-.
Les résines organosiliciques obtenues con formément à la présente invention ont des pro priétés comparables à celles des résines poly- siloxaniques des types connus. Ces nouvelles résines sont solubles par exemple dans les mê mes solvants organiques (toluène, chloro benzène, white spirit, éther de pétrole, acétate d'éthyle, acétate de butyle et trichloréthylène).
On utilise en général ces résines sous forme de solutions diluées, mais cependant les solutions contenant 60 à 70 % en poids de résines sont d'une excellente stabilité au stockage.
Lesdites résines peuvent être utilisées de la même manière que les résines polysiloxani- ques et peuvent être polymérisées à l'aide de catalyseurs. Elles ont les mêmes applications que les organopolysiloxanes, par exemple : iso lants électriques, poudres à mouler, agents hydrofugeants et plus particulièrement agents hydrofugeants pour la maçonnerie.
On a aussi constaté que leur addition dans la proportion de 1 % (en résidu sec) aux émaux au four du type alkyde apporte au film obtenu un accroissement de dureté et de brillant.
De plus, leur addition en proportion de 1 à 5 % aux mêmes émaux du type alkyde utilisés pour l'émaillage des armoires extérieures de réfrigé rateurs et de machines à laver, donne à ces émaillages des résistances accrues aux agents détergents couramment utilisés pour leur en tretien.
L'addition de 10 à 15 % de ces nouvelles résines organo-siliciques aux peintures anti- fouling destinées aux bateaux active le sé- chage à froid de ces peintures, accroît leur dureté superficielle et les rend hydrofuges sans que cette addition diminue l'adhérence de ces peintures spéciales aux bois et aux tôles.
Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention. Les parties s'entendent en poids. <I>Exemple 1</I> Dans un appareil muni d'un agitateur et d'un condenseur à reflux, on charge 333 par ties d'eau et on ajoute alors, en vingt minutes, une solution constituée par
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- <SEP> trichlorotriméthyldisilanes <SEP> 100 <SEP> parties
<tb> - <SEP> éther <SEP> diéthylique <SEP> 180 <SEP> parties La température, qui était au début de 20(), est maintenue ensuite en dessous de 400. On agite encore une heure après la fin de la coulée, puis on décante les eaux acides. On lave la couche éthérée jusqu'à neutralité, on sèche sur sulfate de sodium puis on évapore l'éther.
La résine ainsi obtenue présente la parti- cularité de perdre 5 % de son poids après chauffage pendant deux heures à 2000 ; cepen dant, si on continue le chauffage pendant vingt- quatre heures à 2000, elle fixe de l'oxygène de l'air et la perte totale de poids n'est plus que 4,15 0/0.
Pour l'utilisation ultérieure de la résine, il est commode de l'isoler du milieu réactionnel sous forme d'une solution à 60 % dans le toluène.
Une telle solution a une densité de 0,991, une viscosité de 13 cst à 201) et un indice de réfraction de 1,481.
Cette résine peut être utilisée pour l'hydro- fugation des maçonneries et ses propriétés res sortent des résultats comparatifs suivants On prend quatre briques dont une est uti lisée comme témoin, les autres briques étant respectivement enduites des mélanges suivants a) résine obtenue comme ci-dessus, sous forme de solution à 60 % dans le to- luène,
diluée à 1% avec du white spirit ; b) résine méthylpolysiloxanique à rapport CH3lSi égal 1,5 diluée à 1avec du white spirit ; c) résine méthylpolysiloxanique à rapport CH3lSi égal 1,3 diluée à 1 0/0 avec du white spirit.
On laisse les briques sécher à l'air à tem pérature ambiante pendant sept jours et on les soumet ensuite au test hydrostatique qui consiste à appliquer sur la surface traitée une colonne d'eau de 35 cm de hauteur. On mesure la baisse du niveau de la colonne d'eau, ce qui donne une mesure de l'absorption de l'eau par la brique.
On trouve
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<I>Abaissement <SEP> du <SEP> niveau <SEP> de <SEP> la <SEP> colonne <SEP> d'eau</I>
<tb> <I>en <SEP> soixante-douze <SEP> heures</I>
<tb> brique <SEP> témoin <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> cm <SEP> (en <SEP> 4 <SEP> heures)
<tb> brique <SEP> traitée <SEP> avec <SEP> (a) <SEP> 1.4 <SEP> cm
<tb> brique <SEP> traitée <SEP> avec <SEP> (b) <SEP> 1.5 <SEP> cm
<tb> brique <SEP> traitée <SEP> avec <SEP> (c) <SEP> 2.5 <SEP> cm <I>Exemple 2</I> Dans un appareil identique - à celui de l'exemple 1, on place 333 parties d'eau et on ajoute alors dans l'eau, en agitant continuelle ment, en vingt minutes;
une solution ayant la composition suivante
EMI0003.0070
- <SEP> résidu <SEP> polysiloxanique <SEP> bouil lant <SEP> à <SEP> 152-1540, <SEP> tel <SEP> que <SEP> men tionné <SEP> ci-dessus <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 90 <SEP> parties
<tb> - <SEP> diméthyldichlorosilanes <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> - <SEP> diéthyléther <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 180 <SEP> parties La température, qui était de 20o au début, est maintenue en dessous de 40o.
On procède ensuite comme à l'exemple 1 et on obtient une résine qui a la propriété de per dre 2,2 0/0 de son poids après chauffage pen dant deux heures à 2000. Cependant, si on con tinue à la chauffer pendant vingt-quatre heures à 2000, elle fixe de l'oxygène de l'air et le gain total de poids est de 2,7 0/0.
Pour les applications ultérieures, il est com mode, comme on l'a déjà dit à l'exemple 1, d'isoler la résine sous forme d'une solution à 60 % dans le toluène. Cette solution a une vis- cosité de 103 cst à 200, une densité de 1,021 et un indice de réfraction de<B>1,488.</B>
Elle est utilisable pour-l'hydrofugation de la maçonnerie dans les mêmes conditions que dé crit à l'exemple 1. Une caractéristique particu lière de cette résine est qu'elle sèche à tempé rature ambiante en quelques heures.
<I>Exemple</I> .3 On charge un appareil identique à celui décrit à l'exemple 1 avec 1,125 partie d'eau et on verse alors dans l'eau en agitant continuel lement, en vingt minutes, une solution ayant la composition suivante
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- <SEP> résidu <SEP> brut <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> distilla tion <SEP> des <SEP> méthyldichlorosilanes
<tb> (titre <SEP> en <SEP> chlore <SEP> égal <SEP> 48 <SEP> %),
<tb> constitué <SEP> par <SEP> des <SEP> méthylchloro disilanes <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 450 <SEP> parties
<tb> .- <SEP> éther <SEP> diéthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 550 <SEP> parties La température, qui était au début de 20o, est maintenue en dessous de 40o. On opère en suite comme à l'exemple 1 et on isole la résine sous forme de solution à 60 % dans le toluène. Cette solution a une densité de 0,998 et une viscosité de 15 cst à 200.
On peut l'appliquer à l'hydrofugation de la maçonnerie dans les mêmes conditions que décrit à l'exemple 1 et elle donne aux briques traitées un degré d'hy- drofugation comparable.
<I>Exemple 4</I> On opère comme à l'exemple 3 en versant dans 1,125 partie d'eau une solution constituée par
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- <SEP> résidu <SEP> brut <SEP> (comme <SEP> à <SEP> l'exem ple <SEP> 3) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 405 <SEP> parties
<tb> - <SEP> diméthyldichlorosilanes <SEP> . <SEP> . <SEP> 45 <SEP> parties
<tb> - <SEP> éther <SEP> diéthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 550 <SEP> parties On obtient ensuite, selon le processus uti lisé aux exemples précédents, une résine dont la solution à 60 % dans le toluène a une den- sité de 0,995 et une viscosité de 10 cst à 200. Cette solution présente la propriété intéres- santé d'être beaucoup plus stable au stockage que celle de la résine décrite à l'exemple 2.
Ainsi cette solution, maintenue à 450 dans un flacon de verre fermé, ne se gélifie pas après stockage pendant plus d'un an.
<I>Exemple 5</I> Dans l'appareil utilisé aux exemples précé dents, on verse dans 1000 parties d'eau, une solution constituée par
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- <SEP> résidu <SEP> distillé <SEP> bouillant <SEP> à
<tb> 150-160 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 450 <SEP> parties
<tb> - <SEP> éther <SEP> diéthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 550 <SEP> parties La résine obtenue chauffée quatre heures à 1000, puis deux heures à 2000, perd 7,6 % de son poids.
Cependant, si l'on continue le chauf fage pendant vingt-quatre heures à 2000, elle fixe de l'oxygène de l'air de sorte que la perte totale de poids est seulement de 5,6 %. La solution toluénique à 60 % de cette résine est remarquablement stable au stockage.
Sa vis cosité ne varie pas après un an et demi de con servation dans un récipient de verre ordinaire à la température ambiante.
On peut utiliser cette résine comme base d'une peinture aluminium résistant bien à la chaleur ; il suffit pour cela d'ajouter à 100 par ties de la solution de résine, 170 parties de white spirit et 30 parties d'aluminium finement divisé.
Process for the preparation of new organosilicon resins The present invention relates to a process for the preparation of organosilicon resins of a new type, owing to the fact that they simultaneously contain -Si-Si- bonds and -Si-0 bonds. -Yes.
According to the present invention, these organosilicon resins are prepared by hydrolysis and. simultaneous condensation of organosilicon derivatives of general formula (CH3). Sinxt, 1 in which X represents a hydrolyzable atom or group, for example a halogen atom (chlorine or bromine), n is an integer greater than 1 and m and p are integers related to each other and to n by the equation <I> m </I> -I- <I> p = 2n </I> -I- <I > 2.
- </I> These new organosilicon resins give rise to interesting industrial applications, in particular those which are derived from compounds of formula 1 in which X represents chlorine and n is equal to 2, that is to say say those which are derived from methylchlorodisilanes.
The compounds of formula 1 can be prepared in various ways, for example, by the action of an alkali metal such as sodium with methylchlorosilanes or a mixture of methylchlorosilanes, or by the action of Grignard reagents on hexachlorodisilane. However, this method of preparation is not of great interest from an industrial point of view because it is known that the products corresponding to formula 1 constitute by-products of the preparation of methylchlorosilanes by the action of chloride. of methyl on silicon in the presence of catalysts.
The amount of these by-products may represent from 5 to 10% by weight of that of the methylchlorosilanes obtained and therefore this process constitutes an important source of the raw materials necessary for the present invention. In fact, the present invention also makes it possible to. to develop this residue which, until now, had little or no interest from an industrial point of view.
In this preparation process, the various methylchlorosilanes are separated by fractional distillation and, in particular, the dimethyl-dichlorosilane boiling at 700, the distillation residue consisting mainly of methylchlorodisilane @, compounds corresponding to the formula 1.
This residue for the most part distills between 120 and <B> 1700 </B>. At atmospheric pressure and can be fractionated to separate a number of well-defined chemical substances - and a number, bre mixtures of complex -methylpolysilanes.
For example, the fraction passing between 146 and 152 () consists mainly of trimethyltrichlorodisilane (dosage of chlorine: found 51; 26% for 51.3% theoretical; d20 equals 1.158).
The -fractiow-which distils between 152 and 154o which has 57.96% chlorine and has a density equal to 1,
229 apparently consists of a mixture of about 60% tetrachlorodimethyldisilane and 40% trichlorotrimethyldisilane.
The novel organosilicon resins referred to here can be prepared by hydrolysis and condensation of the entire crude residue boiling at 120-1700, or from the individual fractions boiling between the intervals specified above.
For the preparation of specific products, the starting materials can be mixed with mono-, di- or tri-substituted methyl- or phenylchlorosilanes, the mixture then being hydrolyzed and condensed. The proportions added naturally depend on the desired value for the <I> CH, </I> 3 / Si ratio of the final resin and on the particular physical and chemical characteristics that are desired for this resin. The choice of the nature and the proportions of these additions as a function of the desired characteristics does not present any difficulties.
The simultaneous hydrolysis and condensation of the compounds of formula 1 and, in particular, of the disilanes and mixtures of disilanes, can be carried out by methods known per se for the hydrolysis of alkylhalosilanes. Preferably, a solution of the disilanes in the organic solvent is poured into water, but conversely, water can be added to the solution of the disilanes in the organic solvent. This hydrolysis can be carried out at very variable temperatures.
However, it has been found that it is advantageous to use diethyl ether as the solvent medium and in this case the reaction temperature must be limited to 400.
As regards the chemical constitution of the resins obtained in accordance with the present invention, it has been found that the existence of -Si-0-Si bonds is due to the presence of -Si-atom bonds or remains hydrolyzable before hydrolysis. . The presence of -Si-Si- bonds is demonstrated by the fact that the hydrolysis product, after washing, filtration and evaporation of the solvent, reduces Fehling's liquor when hot.
In addition, the hydrolysis products, after removal of the volatile products, for example by heating for two hours at 2000, have the property of increasing in weight by subsequent heating in air, and this is due to the oxidation. tion of -Si-Si- bonds into -Si-0-Si bonds. <I> The </I> presence of -SI-Si- bonds is further confirmed by the fact that by treating the hydrolysis product with a 30% solution of caustic soda,
There is release of hydrogen and this phenomenon is described by Rochow in his book An introduction to the Chemistry of the silicones second edition, pages 6 and 164, as confirming the presence of -Si-Si- bonds.
The organosilicon resins obtained according to the present invention have properties comparable to those of the polysiloxane resins of known types. These new resins are soluble for example in the same organic solvents (toluene, chloro benzene, white spirit, petroleum ether, ethyl acetate, butyl acetate and trichlorethylene).
These resins are generally used in the form of dilute solutions, however solutions containing 60 to 70% by weight of resins have excellent storage stability.
Said resins can be used in the same way as polysiloxane resins and can be polymerized with the aid of catalysts. They have the same applications as organopolysiloxanes, for example: electrical insulators, molding powders, water-repellent agents and more particularly water-repellent agents for masonry.
It has also been observed that their addition in the proportion of 1% (as a dry residue) to the oven enamels of the alkyd type gives the film obtained an increase in hardness and gloss.
In addition, their addition in a proportion of 1 to 5% to the same alkyd type enamels used for the enameling of exterior cabinets of refrigerators and washing machines, gives these enamels increased resistance to the detergents commonly used for their enamelling. maintenance.
The addition of 10 to 15% of these new organo-silica resins to anti-fouling paints intended for boats activates the cold drying of these paints, increases their surface hardness and makes them water-repellent without this addition reducing adhesion. of these special paints for wood and sheet metal.
The following examples illustrate the process of the invention. The parts are understood by weight. <I> Example 1 </I> In an apparatus fitted with a stirrer and a reflux condenser, 333 parts of water are charged and then added, over twenty minutes, a solution consisting of
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- <SEP> trichlorotrimethyldisilanes <SEP> 100 <SEP> parts
<tb> - <SEP> <SEP> diethyl ether <SEP> 180 <SEP> parts The temperature, which was at the start of 20 (), is then kept below 400. Stirring is continued one hour after the end of the pouring, then the acidic water is decanted. The ethereal layer is washed until neutral, dried over sodium sulfate and then the ether is evaporated off.
The resin thus obtained has the particularity of losing 5% of its weight after heating for two hours at 2000; however, if the heating is continued for twenty-four hours at 2000, it fixes oxygen from the air and the total weight loss is only 4.15%.
For the subsequent use of the resin, it is convenient to isolate it from the reaction medium in the form of a 60% solution in toluene.
Such a solution has a density of 0.991, a viscosity of 13 cst at 201) and a refractive index of 1.481.
This resin can be used for hydrofugation of masonry and its properties emerge from the following comparative results. Four bricks are taken, one of which is used as a control, the other bricks being respectively coated with the following mixtures a) resin obtained as above. above, as a 60% solution in toluene,
diluted to 1% with white spirit; b) methylpolysiloxane resin with a CH3lSi ratio equal to 1.5 diluted to 1 with white spirit; c) methylpolysiloxane resin with a CH3lSi ratio equal to 1.3 diluted to 1 0/0 with white spirit.
The bricks are allowed to air dry at room temperature for seven days and are then subjected to the hydrostatic test which consists in applying to the treated surface a column of water 35 cm high. The drop in the level of the water column is measured, which gives a measure of the absorption of water by the brick.
We find
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<I> Lowering <SEP> of the <SEP> level <SEP> of <SEP> the <SEP> column <SEP> of water </I>
<tb> <I> in <SEP> seventy-two <SEP> hours </I>
<tb> brick <SEP> witness <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10 <SEP> cm <SEP> (in <SEP> 4 <SEP> hours)
<tb> brick <SEP> treated <SEP> with <SEP> (a) <SEP> 1.4 <SEP> cm
<tb> brick <SEP> treated <SEP> with <SEP> (b) <SEP> 1.5 <SEP> cm
<tb> brick <SEP> treated <SEP> with <SEP> (c) <SEP> 2.5 <SEP> cm <I> Example 2 </I> In an identical device - to that of example 1, we place 333 parts of water and then added to the water, stirring continuously, over twenty minutes;
a solution having the following composition
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- <SEP> polysiloxane <SEP> residue <SEP> boiling <SEP> to <SEP> 152-1540, <SEP> such <SEP> than <SEP> mentioned <SEP> above <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 90 <SEP> parties
<tb> - <SEP> dimethyldichlorosilanes <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10 <SEP> parts
<tb> - <SEP> diethyl ether <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 180 <SEP> parts The temperature, which was 20o at the start, is kept below 40o.
The procedure is then as in Example 1 and a resin is obtained which has the property of losing 2.2% of its weight after heating for two hours at 2000. However, if it is continued to be heated for twenty -four hours at 2000, it fixes oxygen from the air and the total weight gain is 2.7%.
For subsequent applications, it is convenient, as already stated in Example 1, to isolate the resin in the form of a 60% solution in toluene. This solution has a viscosity of 103 cst at 200, a density of 1.021, and a refractive index of <B> 1.488. </B>
It can be used for waterproofing masonry under the same conditions as described in Example 1. A particular characteristic of this resin is that it dries at room temperature in a few hours.
<I> Example </I> .3 An apparatus identical to that described in Example 1 is charged with 1.125 parts of water and then poured into the water, stirring continuously, over twenty minutes, a solution having the next composition
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- <SEP> crude <SEP> residue <SEP> obtained <SEP> by <SEP> distillation <SEP> of <SEP> methyldichlorosilanes
<tb> (title <SEP> in <SEP> chlorine <SEP> equal <SEP> 48 <SEP>%),
<tb> consisting of <SEP> by <SEP> of <SEP> methylchloro disilanes <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 450 <SEP> parts
<tb> .- <SEP> ether <SEP> diethyl <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.
<SEP> 550 <SEP> parts The temperature, which was initially 20o, is kept below 40o. The operation is then carried out as in Example 1 and the resin is isolated in the form of a 60% solution in toluene. This solution has a density of 0.998 and a viscosity of 15 to 200 cst.
It can be applied to the waterproofing of masonry under the same conditions as described in Example 1 and it gives the treated bricks a comparable degree of waterproofing.
<I> Example 4 </I> The operation is carried out as in Example 3 by pouring into 1.125 parts of water a solution consisting of
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- <SEP> raw <SEP> residue <SEP> (like <SEP> to <SEP> example <SEP> 3) <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 405 <SEP> parts
<tb> - <SEP> dimethyldichlorosilanes <SEP>. <SEP>. <SEP> 45 <SEP> parts
<tb> - <SEP> <SEP> diethyl ether <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.
<SEP> 550 <SEP> parts Following the process used in the preceding examples, a resin is obtained in which the 60% solution in toluene has a density of 0.995 and a viscosity of 10 cst to 200. This solution has the advantageous property of being much more stable on storage than that of the resin described in Example 2.
Thus this solution, maintained at 450 in a closed glass bottle, does not gel after storage for more than a year.
<I> Example 5 </I> In the apparatus used in the preceding examples, a solution is poured into 1000 parts of water, consisting of
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- <SEP> residue <SEP> distilled <SEP> boiling <SEP> at
<tb> 150-160 <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 450 <SEP> parts
<tb> - <SEP> <SEP> diethyl ether <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 550 <SEP> parts The resin obtained, heated for four hours at 1000, then two hours at 2000, loses 7.6% of its weight.
However, if the heating is continued for twenty-four hours at 2000, it fixes oxygen from the air so that the total weight loss is only 5.6%. The 60% toluene solution of this resin is remarkably stable on storage.
Its screw cosity does not vary after one and a half years of storage in an ordinary glass container at room temperature.
This resin can be used as a base for an aluminum paint that is very resistant to heat; it suffices to add to 100 parts of the resin solution, 170 parts of white spirit and 30 parts of finely divided aluminum.