CH315588A - Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-tropinonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-tropinonenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-tropinonen Es wurde gefunden, dass man zu den bis her unbekannten 6 Alkoxy-tropinonen (I) ge langen kann, indem man 0-Alkyl-ä.pfelsäure- dialdehvd-e mit. Aeetondicarbonsäure lud Methylamin kondensiert. Das Verfahren ver läuft nach dem folgenden Schema:
EMI0001.0009
Zweckmässig löst man frisch hergestellte Aeeton-dicarbonsäure und Methylamin in Nasser und gibt die berechnete Menge frisch hergestellter Alkyl-äpfelsäure-dialdehyd zu. Das Reaktionsgemisch wird noch gepuffert und während einigen Tagen bei Zimmertem peratur stehen gelassen.
Die Aufarbeitung, kann durch Extraktion der mit Pottasche ge sättigten Lösung mit einem geeigneten orga nischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungs- rnitt.el und durch. Hoehvakuumdest.illation des naeli dem Verdampfen des Lösungsmittels ver bleibenden Rückstandes erfolgen.
Die verfahrensgemäss hergestellten, bisher unbekannten 6-Alkoxytropinone lassen sich im Hochvakuum unzersetzt destillieren und bilden mit Säuren beständige, gut kristallisierende Salze. Infolge ihrer optischen Aktivität eignen sie sich hervorragend zur Auftrennung von optisch aktiven organischen Säuren in die Antipoden. Anderseits stellen sie aber auch wertvolle ZvOschenprodukte dar.
<I>Beispiel 1</I> Die salzsaure Lösung des 0-Methyl-äpfel- säur.e-d'ia.rdehyds (hergestellt dtarch Hydrolyse von 40,5 g 2,3,5-Trimethoxy-tetrahydrofuran) wird zu einer Lösung von 73 g Aeetondiearbon- säure, 34 g --#let.hylamin-hydrochlorid und 170 g Natriumaeetat in 5000 em3 Wasser gegeben und das pII mit konz. Salzsäure .auf 4,0 eingestellt.
Nach etwa. einer Stunde beginnt die C02-Ent- wicklung. Man lässt 3 Tage bei 22-25 stehen, wobei das pu auf 4,7 steigt.. Die rotbraune Reaktionslösung wird mit Pottasche alkalisch gestellt., mit Koehsalz gesättigt und mit.
Chloro form während 20 Stunden extrahiert. Naeli dem Troeknen des Chloroformextraktes mit Natriumsulfat und Abdestillieren des Extrak- tionsinittels wird der Rüekstand im Hoch vakuum destilliert.
Das 6-lletlioxy-tropinon destilliert bei 0,005 mm IIg zsvisehen 85-100 als gelbes Öl.
EMI0002.0015
6-Methoxy-t.ropinon-hydrochlorid <SEP> : <SEP> Smp. <SEP> 195-196 .
<tb> C9H1602NCT <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 52,55 <SEP> H <SEP> 7,8<B>4</B> <SEP> N <SEP> 6,81 <SEP> Cl <SEP> 17,24 <SEP> 0/<B>9</B>
<tb> (205,67) <SEP> Gef.
<SEP> 52,36 <SEP> 7,87 <SEP> 7,21 <SEP> 17,18% <I>Beispiel 2</I> Die salzsaure Lösung des 0-r@th,-l-ä.pfel- säuredialdehyds (hergestellt dureh Hydrolyse von 51 g 2,3,5-Triäthoxy-tetrahydrofurati) wird zu einer Lösung von 73 g Ar-et.ondiear- bonsäure, 34 g llethylamin-hydroehlorid und 170 g Natriuma.cetat in 5000 em3 Wasser ge geben und das pli mit.
konz. Salzsäure auf 4,0 eingestellt. Naeh etwa einer Stunde beginnt die C02-Entwicklung. Man lässt. 3 Tage bei 20 bis 25 stehen, wobei das PH auf 4,6 ansteigt. Die rotbraune Reaktionslösung wird nun mit Pott- asehe alkaliseh gestellt (haekmus), mit Koch salz syesä.ttigt und ini Extraktor mit. Chloro- form@während 20 Stunden extrahiert.
Nach dem Troeknen des Chloroformextraktes über Natriumsulfat und Abdestillieren des Extrak- tionsinittels wird der R.üekstand im Hoeh- vakuum destilliert.. Das 6-Äthoxy-tropinon destilliert. bei 0,005 mm Hg zwisehen 83-93 als gelbes Öl.
EMI0002.0057
6-Äthoxy-tropinon-liydroehloricl: <SEP> Smp. <SEP> 171-172 <SEP> (unkorr.).
<tb> C10111802NCI <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 54,66 <SEP> H <SEP> 8,35 <SEP> N <SEP> 6,38 <SEP> Cl <SEP> 16,140/0
<tb> (219,71) <SEP> Gef. <SEP> 53,71 <SEP> 8,30 <SEP> 6,76 <SEP> <B>16,551/o,</B>
Claims (1)
- PATENTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-tropinonen der allgemeinen Formel EMI0002.0061 RO-CH-CH <SEP> CH2 <tb> worin <SEP> R <SEP> CHs, <SEP> CIH2CHs, <SEP> CH2CH2CHs <tb> N-CH3 <SEP> CO <tb> oder <SEP> CH(CHa)s <SEP> bedeutet, <tb> CH2-CH <SEP> CH2 dadurch gekennzeiehnet, dass 0-Alkyl-äpfel- säure-dialdehy de der allgemeinen Formel EMI0002.0065 worin R dieselbe Bedeutung wie oben besitzt, mit Aeetondiea.rbonsäure und Methylamin kondensiert werden.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH315588T | 1953-06-24 |
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|---|---|---|---|
| CH315588D CH315588A (de) | 1953-06-24 | 1953-06-24 | Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-tropinonen |
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| CH (1) | CH315588A (de) |
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1953
- 1953-06-24 CH CH315588D patent/CH315588A/de unknown
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