CH315595A

CH315595A - Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlor-phenyl-thiophosphat

Info

Publication number: CH315595A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Schrader
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1952-05-02
Filing date: 1953-04-15
Publication date: 1956-08-31

Description


  <B>Verfahren zur Herstellung von</B>     0,0-Dimethyl-O-4-nitro-3-chlor-phenyl-thiophosphat       Neutrale Ester der Phosphorsäure und der       Thiophosphorsäu.re    sind in grosser Zahl be  kannt. Besondere Bedeutung als.     Sehädl.ing5-          bekämpfungsmittel    haben in, den letzten Jah  ren     0,0-Dialkyl-0-arylphosphate        bzw.        -thio-          phosphate    erlangt.

   Als hervorragend wirksam  haben sieh hierbei die     4-Nitro-phenylverbin-          dungen    ei-wiesen, Man hat in diesen     Nitro-          phenylverbindungen    sowohl die Stellung der       Nitrogruppe    verändert als auch neben der  Nitrogruppe weitere     Substituenten,    z. B. auch  Chlor,     eingeführt.    Die bisher bekannt gewor  denen Abwandlungen haben keine praktische  Bedeutung erlangt.; sie wiesen gegenüber den       4-Nitro-phenylverbindungen    keine Vorteile  auf.  



       1:s        würde    nun gefunden, dass das     0,0-Di-          methyl-0-4-nitro-3-chlor-phenyl-thiophospliat,     das     bisher    noch nicht beschrieben worden ist,  eine Sonderstellung einnimmt. Bei sehr starker       insekticider    Wirkung, in der es den entspre  chenden     4-Nitro-phenylverbindungen    nicht       naelisteht,    sie sogar eher übertrifft, ist. es    durch eine sehr geringe toxische     Wirkung     gegenüber Warmblütern ausgezeichnet. Dies  ist ausserordentlich überraschend und konnte  in keiner Weise vorausgesehen werden.

   Die ge  ringe Toxizität gegenüber Warmblütern be  deutet für die     praktische    Anwendung der Ver  bindung einen sehr grossen Vorteil und bringt  damit die     Lösung    eines seit langem bearbeite  ten Problems.  



       Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur     Herstellung    der neuen Ver  bindung, welches dadurch gekennzeichnet ist,  das man     0,0-Dimethyl-chlorothiophosphat    mit.       4-Nitro-3-eh#lor-phenol    umsetzt. Es gibt ver  schiedene     Möglichkeiten,    um eine derartige       Umsetzung    herbeizuführen, wie aus     zahlrei-          ehen    Literaturstellen bekannt ist.  



  In der folgenden Tabelle sind die toxi  schen und     insektieiden    Werte der bekannten,  praktisch angewendeten     Thiophosphorsäure-          ester    und     des    neuen     0,0-Dimethyl-0-4        nitro-3-          ehlor-phenyl-thiopliosphates        zusammengestellt:

         
EMI0002.0001     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  . <SEP> Toxische <SEP> Wirkung <SEP> Wirkung <SEP> bei <SEP> Blattläusen
<tb>  Zusammensetzung <SEP> bei <SEP> Ratte
<tb>  (per <SEP> os <SEP> letale <SEP> Dosis) <SEP> Konzentration <SEP> Abtötung
<tb>  <B>C#Hb0\ <SEP> S</B>
<tb>  @
<tb>  @1) <SEP> -O-<B>C</B>NOz <SEP> 7 <SEP> ing/kg <SEP> 0,001 <SEP> % <SEP> 100
<tb>  CzHbO
<tb>  CH30@ <SEP> Il
<tb>  -O <SEP> --N02 <SEP> 15 <SEP> mg/kg <SEP> 0,001 <SEP>  ö <SEP> l00
<tb>  CH30
<tb>  CH30\
<tb>  P <SEP> <B><I>0-\\,// <SEP> NO2</I></B> <SEP> 500 <SEP> ing/kg <SEP> 0,001- <SEP> 100
<tb>  CHSOr <SEP> <B>0,0005-/"</B>
<tb>  Cl       Aus der Tabelle ergibt sich, dass die neue  Verbindung bei     mindestens    gleicher     insekti-          cider    Wirkung im Vergleich mit den,

   im Han  del     befindliehen        0,0-Diäthyl-        bzw.        0,0-Di-          methyl-0-4-nitro-phenyl-thiophosphaten    eine  etwa 30-70 mal geringere toxische Wirkung  als diese hat.

           Beispiel        .2       87 g     4-Nitro-3-ehlor-phenalwerden    zusam  men mit 80 g     gepulverten    und gesiebten     Ka-          liumcarbonat    in Gegenwart von 2 g Kupfer  pulver in 300     :em3        Methylätliylketon        ange-          sehlämmt.    Unter Rühren und     Rückfluss    gibt  man     bei    65  81     g        0,0-Dimethyl-ehlorotliio-          phosphat    hinzu.

   Unter deutlicher     Wärmeent-          wieklung    vollzieht sich die     Umsetzung.    Zur  Vollendung der Reaktion wird das Reaktions  gemisch noch 1 Stunde bei 70  gehalten; dann  saugt man die     ausgeschiedenen    Salze ab. Aus  dem Filtrat wird das Lösungsmittel im Va  kuum entfernt. Das     zurückbleibende    Öl wird  zur     weiteren.    Reinigung 10 Minuten unter  einem     Druck    von 1     mm    auf     90     erwärmt.

   Es  werden 132 g     des        0,0-Dimethy10-4-nitro-3-          chlar-phenyl-thiopliosphats    als hellgelbes, was  serunlösliches Öl erhalten. Ausbeute: 89  /o der       Theorie.            Beispiel   <I>2</I>  87 g     4-Nitro-3-chlor-phenol    werden in  100     cm3    Methanol bei 40      gelöst.        Dazu    gibt. man  110     em3        Natriummethylatlösung,    die ?     :@        Mol          Natrium    entspricht.

   Bei     35-10     tropft man  nun 81 g     0,0-Dinietliyl-clilorothiophosphat     unter Rühren     zti    der     so    hergestellten     Lösung.     Die Umsetzung vollzieht sich unter Wärme  tönung. Man lässt noch 1/2 Stunde bei 35        nachrühren,    saugt dann das entstandene  Kochsalz ab und entfernt im Filtrat durch  Destillation das Lösungsmittel. Das zurück  bleibende Öl<B>,</B> wird zweimal mit verdünnter       '.\"atriumbicarboitatlü-,Ling    gewaschen und dann  mit     entwässertem    Natriumsulfat. getrocknet.

    Zur Reinigung wird das Rohprodukt. 7.0 Minu  ten     unter    einem Druck von 1 mm bei 90  ge  halten. Es werden 115 g des     0,0-Dimethyl-0-          4-nitro-3-ehlor-plienyl-thiaphosphats    erhalten.  Ausbeute: 79     "/o    der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 0,0-Di- methyl-0-4-nitro-3-ch@lor- phenyl - thiophosphat, dadurch gekennzeichnet., dass 0,0-Dimethyl- chlorothiophosphat mit 4-Nitro-3-chlor-phenol umgesetzt wird.