CH317455A - Procédé de préparation d'hydroxy-hydroperoxydes - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation d'hydroxy-hydroperoxydes
 La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'un nouveau groupe de composés organiques contenant un radical hydroxy et un radical hydroperoxyde dans la même molécule.



   On connaît déjà des a-hydroxy-hydroperoxydes, qui ont été préparés par l'action de peroxyde d'hydrogène sur des cétones. Cepen  dolant    ces composés sont très instables, et explosent avec violence quand on les chauffe. Ceci n'est pas surprenant si   l'on    considère que le raducal hydroxy et le radical hydroperoxyde sont liés au même atome de carbone.



   La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de composés hydroxy-hydroperoxydes dans lesquels les groupes hydroxy et hydroperoxy sont liés à des atomes de carbone différents, non adjacents, d'un noyau d'hydrocarbure aromatique.



   Selon ce procédé, on soumet à l'oxydation, en phase liquide, au moyen d'oxygène moléculaire, un hydrocarbure de formule
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 dans laquelle R1 est de l'hydrogène ou un radical alcoyle ou cycloalcoyle, R2, R3 et   R    sont des radicaux alcoyle ou cycloalcoyle et Ar représente un noyau d'hydrocarbure aromatique, les groupes
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 étant liés à des atomes de carbone non adjacents dudit noyau aromatique, pour produire un mélange contenant du mono-hydroperoxyde, du monocarbinol et de l'hydroxy-hydroperoxyde dans de l'hydrocarbure initial qui n'a pas réagi, on extrait ce mélange avec une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, d'une concen  tnation    non supérieure à 9-normale, on récupère   l'hydroxy-hydroperoxyde      die    cet extrait alcalin aqueux par adjonction d'un acide,

   on soumet la solution de mono-hydroperoxyde et de monocarbinol dans l'hydrocarbure initial qui n'a pas réagi à une réduction par laquelle le. monohydroperoxyde est transformé en   mono-carbi-    nol, et on ramène cette solution de mono-carbinol à l'étape d'oxydation, en opérant de façon continue.



   Les radicaux alcoyle peuvent être, par exemple, le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le butyle,   l'isobutyle,    des restes de butyle se  condaires    et semblables ; les radicaux cycloalcoyle peuvent être le cyclopentyle, le cyclohexyle, etc. Quant au noyau d'hydrocarbure aro  matique représenté par Ar, il peut être un noyau de benzène ou de benzène substitué par au moins un alcoyle, ou un noyau de naphtaline, d'anthracène ou de phénanthrène ou de dérivés de ceux-ci substitués par au moins un alcoyle.



  Les groupes
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 sont liés à des atomes de carbone non adjacents dudit. noyau aromatique, de sorte qu'ils ne se trouvent pas en position ortho.



   La réaction d'oxydation est de préférence conduite de façon à produire principalement le mono-hydroperoxyde avec très peu de di-hydroperoxyde. Ce mélange   d'oxydation    est alors traité avec une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin d'une concentration non supérieure à 9 N, de préférence 1 à 2 normale, par quoi l'hydroxy-hydroperoxyde produit, ainsi que du di-hydroperoxyde aussi formé, sont extraits sous forme de leurs sels de métal alcalin, lesquels sont solubles dans la solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin.   L'hydroxy-hydm-    peroxyde libre est retiré de cette solution par addition d'un acide tel que le dioxyde de carbone.

   Le mélange restant après qu'on a enlevé l'hydroxy-hydroperoxyde et qui contient l'hydrocarbure aromatique de départ, qui n'a pas réagi, du mono-hydroperoxyde et du monocarbinol, est alors soumis à une réduction, par exemple avec du sulfite de sodium ou de l'hydrogène en présence, par exemple, de nickel de
Raney, pour réduire le mono-hydroperoxyde en mono-carbinol. La solution de mono-carbinol est alors ramenée à l'étape d'oxydation, de préférence après qu'on lui a ajouté de l'hydrocarbure aromatique de départ, frais.



   Comme on le voit, après avoir commencé la réaction d'oxydation en partant de l'hydrocarbure aromatique correspondant seul, l'opération d'oxydation est ensuite continuée sur un mélange dudit hydrocarbure aromatique avec du mono-carbinol, ramené dans le cycle.



   Les hydroxy-hydroperoxydes préparés par le procédé selon la présente invention n'ont pas été décrits auparavant. Ils sont, en général, solubles dans l'eau, et forment des sels de métaux alcalins, tels que les sels de sodium, lorsqu'on les traite avec des solutions aqueuses diluées d'hydroxydes de ces métaux, mais ces sels sont précipités de ces solutions par des solutions aqueuses concentrées d'hydroxydes de métaux alcalins, par exemple des solutions d'hydroxydes de sodium de concentration supérieure à environ 9 N. Les hydroxy-hydroperoxydes libres sont solubles dans des alcools tels que le méthanol et l'éthanol, dans des cétones telles que l'acétone et la méthyl-isobutyl-cétone, dans des éthers tels que l'éther di-isopropylique, et dans des esters comme   l'acétate    d'éthyle.

   Ils ne sont que faiblement solubles dans le benzène et le toluène froids, et très peu solubles dans l'éther de pétrole. Leur solubilité dans l'eau présente l'avantage particulier qu'ils peuvent être employés avec succès comme catalyseurs pour la polymérisation en émulsion.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION : Procédé de préparation d'hydroxy-hydra- peroxydes de formule EMI2.2 dans laquelle R1 est de l'hydrogène ou un radical alcoyle ou cycloalcoyle, R2, R3 et R4 sont des radicaux alcoyle ou cycloalcoyle et Ar représente un noyau d'hydrocarbure aromatique, caractérisé en ce que l'on soumet à l'oxydation, en phase liquide, au moyen dPoxygène molécu Laird, un hydrocarbure de formule EMI2.3 dans laquelle Rl, R2, R3, Rd et Ar ont la signification ci-dessus indiquée, les groupes EMI2.4 étant liés à des atomes de carbone non adjacents dudit noyau aromatique, pour produire un mélange contenant du mono-hydroperoxyde,

   du mono-carbinol et de l'hyd'roxy-hydroperoxyde dans de l'hydrocarbure initial qui n'a pas réagi, on extrait ce mélange avec une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, d'une concentration non supérieure à 9-normale, on récupère l'hydroxy-hydlroperoxyde de cet extrait alcalin aqueux par adjonction d'un acide, on soumet la solution de mono-hydroperoxyde et de monocarbinol dans l'hydrocarbure initial qui n'a pas réagi à une réduction par laquelle le monohydroperoxyde est transformé en mono-carbinol, et on ramène cette solution de mono-carbinol à l'étape d'oxydation, en opérant de fa çon continue.