CH317465A - Procédé de préparation de nouveaux composés azoïques - Google Patents

Procédé de préparation de nouveaux composés azoïques

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CH317465A
CH317465A CH317465DA CH317465A CH 317465 A CH317465 A CH 317465A CH 317465D A CH317465D A CH 317465DA CH 317465 A CH317465 A CH 317465A
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CH
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sep
amino
group
phenyl
blue
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English (en)
Inventor
Dickey Joseph-Benjamin
Towne Edmund-Barber
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Eastman Kodak Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/58Nitro radicals

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Description


  Procédé de     préparation    de nouveaux composés azoïques    La présente invention a pour objet un pro  cédé de préparation de nouveaux composés  azoïques utilisables pour la teinture ou la colo  ration des textiles, particulièrement de l'acétate  de cellulose, teinture qui présente une bonne  solidité à la lumière et aux gaz.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on       diazote    un     2-amino-5-nitrothiazole,    et copule  le dérivé de     diazonium    obtenu avec une     phé-          nylamine    portant un groupe     amino    dont les  deux atomes d'hydrogène sont substitués, l'un  par un reste organique non cyclique, l'autre par  un reste     organique    cyclique, à noyau non sa  turé comportant     six    atomes, dont au moins  cinq de carbone.  



  Dans ledit reste     amino,    qu'on peut dési  gner par .  
EMI0001.0011     
    R peut être un groupe alcoyle ayant d'un à  dix atomes de carbone inclusivement, un  groupe     alcoxy-alcoyle    ayant de trois à     six    ato  mes de carbone inclusivement, un groupe     hy-          droxyalcoyle    ayant de deux à cinq atomes de  carbone inclusivement, un groupe     cyanoalcoyle     ayant de deux à     cinq    atomes de     carbone    inclu  sivement, un groupe     sulfoalcoyle    ayant de deux  à quatre atomes de carbone inclusivement,

   un  groupe     sulfatoalcoyle    ayant de deux à cinq    atomes<B>dé</B> carbone inclusivement, un groupe       phosphatoalcoyle    ayant de deux à cinq atomes  de carbone inclusivement, un groupe     phos-          phonoalcoyle    ayant de deux à cinq atomes de  carbone inclusivement, un groupe     bêta-nitro-          éthyle;

      un groupe     alcoylényle    ayant de deux à  quatre atomes de carbone inclusivement, et     un     groupe     -(CH2)9,Z        COOR2    dans lequel<I>m</I> est  égal à 1, 2 ou 3 et     R2    représente un groupe  alcoyle ayant d'un à quatre atomes de carbone  inclusivement<B>;</B> RI peut être un groupe phényle,  un groupe     xényle    ou un groupe     pyridyle.     



  Le reste phényle de ladite     phénylamine    peut  aussi porter encore un ou deux substituants  en     ortho    ou méta par rapport au groupe     amino,     ladite     phénylamine    répondant alors à la for  mule générale  
EMI0001.0037     
  
EMI0001.0038     
  
    dans <SEP> laquelle <SEP> Z <SEP> peut <SEP> représenter <SEP> un <SEP> groupe <SEP> al  coyle <SEP> ayant <SEP> d'un <SEP> à <SEP> quatre <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb>  inclusivement, <SEP> un <SEP> groupe <SEP> alcoxy <SEP> ayant <SEP> d'un <SEP> à
<tb>  quatre <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone <SEP> inclusivement, <SEP> un
<tb>  atome <SEP> de <SEP> chlore, <SEP> <B>dé</B> <SEP> brome <SEP> ou <SEP> de <SEP> fluor,

   <SEP> ou <SEP> un
<tb>  groupe <SEP> g
<tb>  -N-C-Y
<tb>  <B>0</B>         dans lequel Y représente un groupe alcoyle  ayant d'un à trois atomes de carbone inclusi  vement, et n est égal à 1 ou 2.  



       Quant    au     2-amino-5-nitrothiazol,    il peut  être substitué en 4, répondant alors à la for  mule générale  
EMI0002.0003     
    dans laquelle X peut représenter un groupe  alcoyle ayant d'un à six atomes de carbone in  clusivement, un groupe     cyano,    un groupe tri  fluorométhyle, ou un groupe  
EMI0002.0005     
    où Q représente un atome d'hydrogène, un  groupe nitro, un atome de chlore ou de brome,  ou un groupe alcoyle ayant     (Tun    à quatre ato  mes de carbone inclusivement.  



  On peut obtenir ainsi des composés qui  sont particulièrement utiles pour la teinture  des matières textiles précitées, ils donnent des  teintures violettes, bleu-rougeâtre, bleues et       bleu-verdâtre    qui, en général, présentent une  bonne solidité à la lumière et aux gaz. Les com  posés selon l'invention     colorent    aussi, dans les  mêmes nuances, les textiles en laine, soie,       superpolyamides    linéaires,     téréphtalate    de  polyéthylène et     polyacrylonitrile    modifié, mais  ils ne paraissent pas être d'aussi bons colo  rants pour ces dernières que pour l'acétate de  cellulose.  



  Par esters cellulosiques d'acides     alcoyl-          carboxyliques    dont les groupes acides contien  nent de deux à quatre atomes de carbone, on  entend, par exemple, l'acétate de     cellulose,    le       propionate    de cellulose, le butyrate de cellu  lose,     l'acétopropionate    de cellulose et     l'acéto-          butyrate    de cellulose, hydrolysés ou non hydro  lysés.    Les exemples suivants décrivent comment  le procédé de l'invention peut -être exécuté  pour la préparation de quelques composés  azoïques. .  



  <I>EXEMPLE 1</I>  <I>A. Préparation de sulfate acide de nitrosyle</I>  On ajoute, par petites fractions, en     agitant,     1,52 g de nitrite de sodium à 10     cm3    d'acide       sulfurique    concentré et on laisse la température  du mélange s'élever à 650 C. On refroidit la  solution obtenue à 50 C,     puis    on y ajoute  goutte à goutte, en agitant, 20     cm-3    d'un mé  lange de 3     crus    d'acide     propionique    et de  17     cm3    d'acide acétique, en laissant la tempé  rature s'élever à 150 C et en maintenant cette  température pendant toute la durée de l'addi  tion.  



  <I>B.</I>     Diazotation     On refroidit entre 00 C et 50 C la solution  de     sulfate    acide de nitrosyle préparée comme  indiqué sous A), puis on ajoute, par petites  fractions, en agitant, 2,9 g (0,02     molécule-          gramme)    de     2-amino-5-nitrothiazole.    On ajoute  ensuite, en maintenant la température entre  00 C et 50 C, de nouveau 20     cm3    du mélange  d'acides     propionique    et acétique préparé  comme décrit sous A).

   On agite pendant trois  heures le mélange ainsi obtenu, à la tempéra  ture d'environ     0     C - 50 C, puis on décompose  l'excès de nitrite de sodium présent dans le  mélange en ajoutant 1 à 2 g d'urée. On obtient  une solution limpide du sel de     diazonium.       <I>C.

   Copulation</I>  On introduit, en agitant à     0o    C -     5o    C,  12     cm3    de la solution de     2-amino-5-nitro-          thiazole        diazoté,    préparée comme décrit sous  B), dans une solution de 1,14 g de     N-bêta-          hydroxyéthyl-N-phényl-m-toluidine    dissous  dans 10     cm3    d'un mélange d'un volume  d'acide     propionique    et de six volumes d'acide  acétique.

   Après quelques instants, on rend le  mélange réactionnel neutre au papier Congo  en ajoutant, par fractions, de l'acétate de so  dium, puis on laisse la copulation se faire pen-           dant    deux à trois heures. On verse alors le mélange dans de l'eau froide (150 C), on agite  quelques instants, puis on filtre pour séparer le colorant. On lave soigneusement à l'eau le  colorant ainsi obtenu, puis on sèche.  



  On obtient 1,44 g de colorant de la     formule     
EMI0003.0003     
    Ce composé présente une affinité et une valeur  tinctoriale excellentes pour les matières texti  les d'acétate de cellulose et les teint en nuan  ces profondes bleu-rouge vif ayant une bonne  solidité à la lumière et une excellente solidité  aux gaz. Les teintures présentent aussi d'excel  lentes propriétés d'enlevage.  



  Le colorant     teint    aussi les matières textiles  en     superpolyamides    linéaires laine et soie en  nuances profondes bleu-rouge.    <I>EXEMPLE 11</I>  On ajoute à 30 C, en agitant, 12     cm3    de so  lution du sel de     diazonium    du     2-amino-5-nitro-          thiazole    préparée comme indiqué au paragra  phe B) de l'exemple I à une solution de<B>1,29-g</B>  de     N-bêta-gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-          m-toluidine    dans 10     cm3    d'un mélange d'un  volume d'acide     propionique    et de six volumes  d'acide acétique.

   Après traitement du mélange  réactionnel suivant les     indications    de l'exem  ple I, on obtient 1,61g de colorant à l'état de  poudre foncée. Ce colorant teint les matières  textiles d'acétate de cellulose en nuances     bleu-          rouge    présentant une bonne solidité à la lu  mière, une excellente solidité aux gaz et d'ex  cellentes propriétés     d'enlevage.       <I>EXEMPLE 11I</I>  En utilisant 1,54 g de N-bêta-gamma-di       hydroxypropyl-N-phényl-2-méthoxy-5-chloro-          aniline    au lieu de la     N-bêta-hydroxyéthyl-N-          phényl-m-toluidine    utilisée à l'exemple I, on  obtient 1,

  3 g de colorant à l'état de poudre  fine foncée. Ce colorant teint les matières tex  tiles d'acétate de cellulose en nuances bleues  de profondeur et de vivacité satisfaisantes. Les    teintures présentent une bonne solidité à la lu  mière, une très bonne solidité aux gaz et d'ex  cellentes propriétés     d'enlevage.     



  <I>EXEMPLE IV</I>  On ajoute, en agitant, à 00 - 50 C, 12     cm3     de la solution de sel de     diazonium    du     2-amino-          5-nitrothiazole,    préparée comme     indiqué    au  paragraphe B) de l'exemple I, à une solution  de 1,39 g de     N-bêta-gamma-dihydroxypropyl-          N-phényl-m-chloroaniline    dans 10     cm3    d'un  mélange d'un volume d'acide     propionique    et  de     six    volumes d'acide acétique. Après traite  ment du mélange réactionnel suivant les indi  cations de l'exemple 1, on obtient environ  1,5 g de colorant à l'état de poudre foncée.

   Ce  colorant     teint    les matières textiles d'acétate de  cellulose en nuances violettes présentant une  bonne solidité à la lumière et une excellente  solidité aux gaz.    <I>EXEMPLE V</I>  On     diazote    2,13 g de     2-amino-4-trifluoro-          méthyl-5-nitrothiazole    et on copule le dérivé  de     diazonium    obtenu avec 2,49 g de     N-bêta-          hydroxyéthyl-N-pyridyl-m-chloroaniline.    La       diazotation,    la copulation et la séparation du  colorant formé sont effectuées suivant les in  dications générales de l'exemple I.

   Le colorant  obtenu     teint    les matières textiles d'acétate de  cellulose en nuances bleues.  



  <I>EXEMPLE VI</I>  On     diazote    2,55 g de     2-amino-4-(p-chloro-          phényl)-5-nitrothiazole    et on copule le dérivé  de     diazonium    obtenu avec 3,20 g de     N-bêta,         gamma-     dihydroxypropyl-N-xénylaniline.    La       diazotation,    la copulation et la séparation du  colorant formé sont effectuées suivant les indi  cations générales de l'exemple I. Le colorant  obtenu     teint    les matières textiles d'acétate de  cellulose en nuances bleues.  



  <I>EXEMPLE VII</I>  On     diazote    2,77 g de     2-amino-4-(p-n-butyl-          phényl)-5-nitrothiazole    et on copule le dérivé  de     diazonium    obtenu avec 2,70 g de     N-bêta-          hydroxyéthyl-N-phényl-m-acétaminoaniline.    La       diazotation,    la copulation et la séparation du  colorant formé sont effectuées .suivant les in  dications générales de l'exemple I. Le colorant  obtenu teint les matières textiles d'acétate de  cellulose en nuances bleu-verdâtre.  



  <I>EXEMPLE VIII</I>  On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zole    et on copule le dérivé de     diazonium    ob  tenu avec 1,97 g de     N-éthyl-N-phénylaniline.     La     diazotation,    la copulation et la séparation  du colorant formé sont effectuées suivant les  indications générales de l'exemple I. Le colo  rant obtenu teint les matières textiles d'acétate  de cellulose en nuances violettes.  



  En utilisant de la     N-méthyl-N-phénylani-          line    (1,83 g), on obtient un colorant qui teint  les matières textiles d'acétate de cellulose en  nuances violettes.  



  <I>EXEMPLE IX</I>  On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zole    et on copule le. dérivé de     diazonium    ob  tenu avec -2,27 g de     N-bêta-méthoxyéthyl-N-          phénylaniline.    La     diazotation,    la copulation et  la séparation du colorant formé sont effectuées  suivant les     indications    générales de l'exemple  I. Le colorant obtenu teint les matières textiles  d'acétate de cellulose en nuances violettes.  



  En     utilisant    de la     N-bêta-éthoxyéthyl-N-          phényl-m-éthoxyaniline    (2,71 g), on obtient un  colorant qui teint les matières textiles d'acétate  de cellulose en nuances violettes.    <I>EXEMPLE X</I>  On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zolë    et on copule le dérivé de     diazonium    ob  tenu avec 3,06 g de     N-bêta-phosphatoéthyl-N-          phényl-m-toluidine.    La     diazotation,    la copula  tion et la séparation du colorant formé sont  effectuées     suivant    les indications générales de  l'exemple I.

   Le colorant obtenu teint les ma  tières textiles d'acétate de cellulose en nuances  bleues.  



  En utilisant de la     N-epsilonn-phosphato-          amyl-N-pyridylaniline    (3,37 g), on obtient un  colorant qui teint les matières textiles d'acétate  de cellulose en nuances bleu-rougeâtre.  



  <I>EXEMPLE XI</I>  On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zole    et on copule le dérivé de     diazonium    ob  tenu avec 2,23 g de     N-méthallyl-N-phénylani-          line.    La     diazotation,    la copulation et la  séparation du colorant formé sont effectuées  suivant les indications générales de l'exemple  I. Le colorant obtenu teint les matières textiles  d'acétate de cellulose en nuances violettes.  



  En utilisant de la     N-crotyl-N-phénylaniline     (2,23 g), on obtient un colorant qui     teint    les  matières textiles d'acétate de cellulose en  nuances violettes.  



  <I>EXEMPLE X11</I>  On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zole        àt    on copule le dérivé de     diazonium     obtenu avec 2,69 g de     N-CH2COOC2        H5-N-          phényl-m-toluidine.    La     diazotation,    la copula  tion et la séparation du colorant formé sont  effectuées suivant les indications générales de  l'exemple I. Le colorant obtenu     teint    les ma  tières textiles d'acétate de cellulose en nuances  bleu-rougeâtre.  



  En utilisant de la     N-CH2COOCH2CH2CH2          CH3-N-phénylaniline    (2,83 g), on obtient un  colorant qui teint les matières textiles d'acétate  de cellulose en nuances violettes.    <I>EXEMPLE</I>     XIII     On     diazote    1,45 g de     2-amino-5-nitrothia-          zole    et on copule le dérivé de     diazonium     obtenu avec 2,77 g de N-bêta-sulfoéthyl-N-           phénylaniline.    La     diazotation,    la copulation et  la séparation du colorant formé sont effec  tuées suivant les indications générales de  l'exemple I.

   Le colorant obtenu teint les ma  tières textiles d'acétate de cellulose en nuan  ces bleu-rougeâtre.  



  En utilisant de la     N-bêta-sulfoéthyl        N-          xénylaniline    (3,53 g), on obtient un colorant  qui teint les matières textiles d'acétate de cel  lulose en nuances bleu-rougeâtre.    Les tableaux I et II indiquent les compo  sants d'autres composés selon     l'invention.    Ces  composés sont préparés en     diazotant    les compo  sants de     diazoïques        indiqués    et en copulant les  dérivés de     diazonium    obtenus avec les     copu-          lants    indiqués.

   La couleur     indiquée    est celle de  la teinture obtenue sur l'acétate de cellulose.  La     diazotation,    la copulation et la séparation  du colorant sont effectuées suivant les indica  tions     données    ci-dessus.

    
EMI0005.0016     
  
    <I>TABLEAU <SEP> 1</I>
<tb>  Composants <SEP> de <SEP> diazoïques <SEP> : <SEP> 2-amino-5-nitrothiazole,
<tb>  2-amino-4-méthyl-5-nitrothiazole, <SEP> et
<tb>  2-amino-4-phényl-5-nitrothiazole.
<tb>  <I>Copulant <SEP> Couleur</I>
<tb>  1. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> blèu-rougeâtre
<tb>  2. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  3. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  4. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-éthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  5. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  6. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  7. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phénylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  8. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-xényl,m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  9. <SEP> N-gamma-hydroxypropyl-N-2-pyridyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  10. <SEP> N-gamma-méthoxy-bêta-hydroxypropyl-N-phénylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb>  11.

   <SEP> N-bêta,gamma-delta-tribydroxybutyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  12. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-acétaminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  13. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-propionyl-aminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  14. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-butyryl-aminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  15. <SEP> N-bêta-sulfoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .- <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  16. <SEP> N-bêta-sulfo-n-propyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  17. <SEP> N-delta-sulfobutyl-N-2-pyridylaniline <SEP> .

   <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  18. <SEP> N-bêta-phosphatoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  19. <SEP> N-bêta-sulfatoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  20. <SEP> N-delta-sulfatobutyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  21. <SEP> N-bêta-phosphonoéthyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  22. <SEP> N-gamma-phosphonopropyl-N-phényl-m-méthoxyaniline- <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  23. <SEP> N-bêta-sulfatoéthyl-N-4-pyridyl-m-chloroaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb>  24. <SEP> N-bêta-méthyl-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-p-chlorophényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre       
EMI0006.0001     
  
    <I>TABLEAU <SEP> 11</I>
<tb>  Composants <SEP> de <SEP> diazoïques <SEP> :

   <SEP> 2-amino-4-cyano-5-nitrothiazole,
<tb>  2-amino-4-trifluorométhyl-5-nitrothiazole, <SEP> et
<tb>  2-amino-4-m-nitrophényl-5-nitrothiazole.
<tb>  <I>Copulant <SEP> Couleur</I>
<tb>  1. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  2. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  3. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  4. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-éthoxyanihne <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  5. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> bleu
<tb>  6. <SEP> 1V <SEP> bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  7. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phénylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  8. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-xényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  9. <SEP> N-gamma-hydroxypropyl-N-2-pyridyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  10. <SEP> N-gamma-méthoxy-bêta-hydroxypropyl-N-phénylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>  11. <SEP> N-bêta,gamma-delta-trihydroxybutyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  12.

   <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-acétaminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-verdâtre
<tb>  13. <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-phényl-m-propionyl-aminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-verdâtre
<tb>  14. <SEP> N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-phényl-m-butyryl-aminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu-verdâtre
<tb>  15. <SEP> N-bêta-sulfoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  16. <SEP> N-bêta-sulfo-n-propyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  17:

   <SEP> N-delta-sulfobutyl-N-2-pyridylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  18. <SEP> N-bêta-phosphatoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  19. <SEP> N-bêta-sulfatoéthyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  20. <SEP> N-delta-sulfatobutyl-N-phényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  21. <SEP> N-bêta-phosphonoéthyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  22. <SEP> N-gamma-phosphonopropyl-N-phényl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> bleu
<tb>  23: <SEP> N-bêta-sulfatoéthyl-N-4-pyridyl-m-chloroaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb>  24. <SEP> N-bêta-méthyl-bêta,gamma-dihydroxypropyl-N-p-chlorophényl-m-toluidine <SEP> . <SEP> bleu       Les groupes     sulfatoalcoyle,        sulfoalcoyle,          phosphato-alcoyle    ou     phosphonoalcoyle,    qui  peuvent être inclus dans les nouveaux colo  rants préparés suivant l'invention, peuvent être  à l'état d'acide libre ou à l'état de tout sel ap  proprié tel que, par exemple, les sels de so  dium, de potassium, d'ammonium, de magné  sium, de calcium ou de lithium.  



  Les colorants azoïques obtenus par le pro  cédé objet de l'invention peuvent être appli  qués aux matières textiles     indiquées    ci-dessus,  à l'état de dispersion aqueuse, ce qui est leur  mode d'utilisation habituel. Par exemple, on  broie finement le colorant avec un agent dis  persant, tel que le     lignine-sulfonate    de sodium,  l'huile pour rouge turc, du savon ou un gly-         céryl-sulfate        d'oléyle,    puis on disperse dans de  l'eau le mélange obtenu.

   On chauffe le bain  de teinture ainsi préparé à une température  d'environ 450 - 550 C, puis on immerge dans  ce bain la matière textile à     teindre,    après quoi  on élève progressivement la température jus  qu'à 800 - 900 C et on la maintient à     ce    niveau  jusqu'à ce que l'opération de teinture soit ter  minée, ce qui demande habituellement une  demi-heure à deux heures. Pendant la teinture,  on agite de temps en temps la matière textile  pour obtenir une     teinture    uniforme. Lorsque  la teinture est terminée, on retire du bain la  matière textile, on la lave à l'eau savonneuse,  la rince soigneusement à l'eau et la sèche.  



  On peut utiliser pour la teinture des quan-           tités    très diverses de colorant. La quantité de  colorant     utilisée    peut être, par exemple,     1/3oo    à       5/0o    du poids de la matière textile, bien que des  quantités de colorant moindres ou supérieures  puissent être     utilisées.     



  Par le terme       xényle      utilisé dans les  exemples, on entend le radical     p-xényle.    Par  le terme       pyridyle      utilisé dans les exemples  on entend, sauf indications contraires, le radi  cal     2-pyridyle.  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation de nouveaux com posés azoïques,, caractérisé en ce que l'on dia- zote un 2-amino-5-nitrothiazole et copule le dérivé de diazonium obtenu avec une phényl- amine portant un groupe amino, dont les deux atomes d'hydrogène sont substitués, l'un par un reste organique non cyclique, l'autre par un reste organique cyclique, à noyau non saturé comportant six atomes dont au moins cinq de carbone. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon.la revendication, dans le quel on emploie le 2-amino-5-nitrothiazole, et comme copulant une phénylamine de formule EMI0007.0022 dans laquelle R représente un groupe hydroxy- alcoyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone, RI est un groupe phényle et Z est un halogène à poids atomique non supérieur à 80. 2.
    Procédé selon la revendication, dans le quel on emploie le 2-amino-5-nitrothiazole, et comme copulant une phénylamine de formule EMI0007.0027 dans laquelle R représente un groupe hydroxy- alcoyle contenant de deux à cinq atomes de carbone, RI est un groupe phényle et Z est un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de car bone. 3.
    Procédé selon la revendication, dans le quel on emploie le 2-amino-5-nitrothiazole, et comme copulant une phénylamine de formule générale EMI0007.0033 dans laquelle RI est un groupe phényle et R un groupe hydroxyalcoyle ayant de deux à cinq atomes de carbone, inclusivement. 4. Procédé selon la sous-revendication 2, dans lequel on 'emploie le 2-amino-5-nitrothia- zole, et comme copulant la phénylamine de formule EMI0007.0039 5.
    Procédé selon la sous-revendication 2, dans lequel on emploie le 2-amino-5-nitrothia- zole, et comme copulant la phénylamine de formule EMI0007.0044 6. Procédé .selon la sous-revendication 3, dans lequel on emploie le 2-amino-5-nitrothia- zole, et comme copulant la phénylamine de formule EMI0007.0048 7. Procédé selon la revendication, dans le quel on emploie le 2-amino-5-nitrothiazole, et comme copulant la phénylamine de formule EMI0008.0003 8.
    Procédé selon la sous-revendication 1, dans lequel on emploie le 2-amino-5-nitrothia- zole, et comme copulant la phénylamine de formule EMI0008.0007 9. Procédé selon la revendication, dans le quel l'un desdits substituants du groupe amino est un groupe alcoyle ayant 1 à 10 atomes de carbone. 10. Procédé selon la revendication, dans lequel l'un- desdits substituants du groupe amino est un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 5 atomes de carbone. 11.
    Procédé selon la revendication, dans lequel l'un desdits substituants du groupe amino est un groupe alcoxy-alcoyle de 3 à 6 atomes de carbone. 12. Procédé selon la revendication, dans lequel ledit substituant cyclique du groupe amino est un groupe phényle. 13. Procédé selon la revendication, dans lequel ledit substituant cyclique- du groupe amino est un groupe xényle. 14. Procédé selon la revendication, dans lequel ledit substituant cyclique du groupe amino est un groupe pyridyle.
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