CH320752A

CH320752A - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH320752A
Authority: CH
Inventors: Capeller Rudolf Dr Von
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1953-10-26
Filing date: 1953-10-26
Publication date: 1957-04-15

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer Disazofarbstoffe, welche, wie z. B. der Farbstoff der Formel
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der allgemeinen Formel
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entsprechen, worin X eine im Pheny lrest dureh eine wasserlösliehmachende Gruppe substituierte Phenylaminogruppe bedeutet.

7u diesen neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man Aminomonoazofarbstoffe der For mel
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worin X eine im Phenylrest durch eine was- serlösliehmachende Gruppe substituierte Phe- nylaminogruppe bedeudet, mit Phosgen be handelt.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formel (3) lassen sieh herstellen durch Kupplung von dianotierten 1-Aminobenzol-2-carbonsäuren, welche in 4-Stellung einen in eine Amino- gruppe überführbaren Substituenten, wie z.

B. eine Nitro- oder Acetylaminogruppe ent halten, mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7- sulfonsäuren, welche im Phenylrest eine was serlöslichmachende Gruppe aufweisen, und nachfolgende Umwandlung des erwähnten Substituenten in die Aminogruppe. Als was serlöslichmachende Gruppen kommen bei spielsweise Sulfonsäureamidgruppen, die Carboxymethoxygruppe, die Carbönsäure- gruppe und die Sulfonsäuregruppe in Be tracht.

Die als Azokomponenten verwendbaren, im Phenylrest durch eine Sulfonsäureamid- gruppe substituierten 2-Phenylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäuren können nach an sich bekannten Methoden aus 2-Amino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure oder 2;5-Dioxynaph- thalin-7-sulfonsäure und Aminobenzolsulfon- säureamiden durch Umsetzung mit Sulfiten (sogenannte Reaktion nach Bucherer) erhal ten werden.

Die Kupplung der 4-Acetylamino- oder 4 Nitro-1,-aniinobenzol-2-carbonsäure mit der in der angegebenen Weise substituierten 2, Phe- nylamino- 5 -oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure er folgt in alkalischem, vorzugsweise schwach alkalischem Medium. Hierauf kann in an sich bekannter Weise die Acetylaminogruppe ver seift oder die Nitrogruppe reduziert werden.

Die Behandlung der so erhältlichen Amino- monoazofarbstoffe der Formel. (3) mit Phos- gen erfolgt zweckmässig in wässrigem, schwach alkalischem Medium. Die neuen Farbstoffe der Formel (2) zeichnen sich durch gute Wasserlöslichkeit aus und eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere cellulosehaltiger Fasern, wie Baumwolle, Leinen. Kunstseide oder Zellwolle aus regene rierter Cellulose und liefern gleichmässige Färbungen.

Besonders wertvoll sind die Fär bungen und Drucke, welche mit metallabge benden, insbesondere kupferabgebenden Mit teln behandelt wurden, wobei diese Behand lung auf der Faser, im Färbebad oder auch zum Teil auf der Faser und zum Teil @m Färbebad vorgenommen werden kann, wie dies beispielsweise in der französischen Pa tentschrift Nr. 809893 beschrieben ist.

Wertvolle Färbungen können auch erhal ten werden, wenn man nach dem Verfahren arbeitet, gemäss welchem die mit den metall freien Farbstoffen hergestellten Färbungen mit solchen wä.ssrigen Lösungen nachbehan delt werden, die einerseits basische Formalde- hydkondensationsprodukte aus Verbindungen, die mindestens einmal die Atomgruppierung
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im Molekül aufweisen, oder wie z. B. Cyan- amid, leicht in solche übergehen können, und anderseits wasserlösliche, insbesondere kom plexe Kupferverbindungen enthalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes bemerkt wird, die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 18,2 Teile 4-Nitro-l-aminobenzol-2-ca.rbon- säure werden mit 170 Teilen Wasser und 22 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung gut angerührt. Dann verdünnt man mit 380 Tei len Wasser und fügt nochmals 12 Teile 30 o/mige Natriumhydroxydlösting zu.

Man er wärmt auf 60 , und durch Zugabe von 37 Tei len 30 ohiger Salzsäure wird die 4-Nitro-l- aininobenzol-2,.earbonsäure ausgefällt. Bei einer Temperatur von 45 lässt man ziemlich rasch eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zulaufen. Nach etwa einer halben Stunde ist die Diazotierung beendet. Diese Diazolösung wird mit Natriumbicarbo- nat abgestumpft, bis sie nur noch schwach kongosauer reagiert.

41,.1 Teile 2-Phenylainino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure-3'-sulfonsäureamid werden in 700 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumcar- bonat gelöst, und die Lösung wird mit Salz säure schwach lackmussauer gestellt.. Nun werden 18 Teile Natriumbiearbonat zugege ben, und bei einer Temperatur von 35 lässt man innerhalb von etwa 1 Stunde obige Di- azolösung zufliessen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur und einem pH-Wert von 7 bis 8,5.

Nach beendeter Kupplung erwärmt. man auf 85 , gibt'8 Teile Natriumcarbonat und 45 Teile 30 /o, ige N atriumhy droxy dlösung zu, salzt den erhaltenen Monoazofarbstoff mit 150 Teilen Natriumchlorid aus und filtriert heiss.

Zur Reduktion der Nitrogruppe wird der Pressknchen dieses Honoazofarbstoffes bei 50 in 800 Teilen Wasser gut angerührt, und bei dieser Temperatur lässt man 8,2 Teile Na triumsulfhydrat, in 50 Teilen Wasser gelöst, innerhalb einer halben Stunde zufliessen. Der reduzierte Farbstoff geht in Lösung.

Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 45 erhält maii das 1larnstoffderivat dieses Aminomono- azofarbstoffes. Durch Zugabe von Natrium- earbonat wird die Lösung immer brillantalka- liseli gehalten. Der Disazofarbstoff fällt aus, wird abgenutseht und im Vakuum getrocknet.

Nach dem ein- oder zweibadigen Nach- kupferungsverfahren färbt der so erhältliche Disazofarbstoff Baumwolle und Viskose in rotvioletten Tönen mit guten Licht- und Nass- eehtheiten.

Das ?-Pheny-lamino-5-oxynaphthalin-7-sul- l'o11säure- 3'-sulfonsäureamid kann auf fol gende Weise hergestellt werden: Man kocht 1.5 Stunden am Rüekfluss ein C;

einiseh aus 240 Teilen 2 - Amiiio - 5 - oxy- iiaplithalin-7-sulfonsäure, \300 Teilen Amino- lienzol-3-sulfonsäureamid,

800 Teilen einer 40 %igen Natriumbisulfitlösung und 100 Tei- len 30 0/aiger Natriumhydroxydlösung. Beim Abkühlen auf etwa 0 bis 10 kristallisiert das Reaktionsprodukt aus. Dieses wird abfiltriert und mit einer gesättigten Kochsalzlösung ge- wasehen. Es bildet eine grauweisse Substanz, die in Wasser leicht löslich ist. Gewünschten falls kann sie getrocknet werden.

An Stelle der 2-Amino-5-oxy naphthalin-7- sulfonsäure kann auch die 2,5-Dioxynaphtha- litistilfonsäure zur Umsetzung mit dem Amino- benzol-3-sulfonsäureamid verwendet werden. Beispiel 19,4 Teile 1-Amino-4-a.cety laminobenzol-2- carbonsäure werden mit 300 Teilen Wasser gnut angerührt.

Dann gibt man 30 Teile einer 30 % igen Salzsäure zu, und bei einer Tempe- ratur von 10 bis 15 lässt man innerhalb einer halben Stunde eine Lösung von 7 Teilen Na- f riuninitrit in 30 Teilen Wasser zutropfen. Zur Beendigung der Diazotierung rührt man noeli 2 Stunden bei Raumtemperatur.

39 Teile 2 - (4' - Carboxymetlioxy phenyl- amino)-5-oxynaplithalin-7-sulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser mit 30 Teilen wasser freiem Natriumcarbonat gelöst, und bei einer Temperatur von 10 bis 15 lässt man obige 1)iazosuspension zufliessen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Nach beendeter Kupplung wird der so erhaltene Monoazo- farbstoff mit 100 Teilen Natriumchlorid aus gesalzen und abgenutscht.

Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Pressktichen dieses Monoazofarbstoffes mit 800 Teilen Wasserangerührt, dann wer- den 120 Teile 30 % ige Natriumhydroxyd- lösung zugegeben, und das Ganze wird 3 Stun den auf 80 bis 90 erwärmt. Man lässt auf 40 bis 50 abkühlen und neutralisiert mit Salz säure, bis die Lösung nur noch auf Brillant gelbpapier alkalisch reagiert.

Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 50 erhält man das Il arnstoffderivat dieses Aminomonoazofarb- stoffes. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird die Lösung immer alkalisch gegen Bril- lantgelbpapier gehalten. Der so erhaltene Dis- azofarbstoff wird mit 80 Teilen Natriumchlo- rid ausgesalzen, abgenutseht und im Vakuum getrocknet.

Nach dem ein- oder zweibadigen N achkupferungsv erfahren färbt dieser Dis- azofarbstoff Baumwolle und Viskose in blau violetten Tönen.

Beispiel. 3 19,4 Teile 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2- carbonsäure werden auf übliche Weise diazo- tiert.

4'0 Teile 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxy- naphthalin-7,3'-disulfonsäure werden in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Bei einer Tempera tur von 10 bis 15 lässt man obige Diazosus- pension zufliessen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Nach beendeter Kupplung wird der so erhaltene Monoazofarbstoff mit l.50 Teilen Natriumchlorid ausgegalzen und abgenutscht.

Zur V erseifung der Acetylgruppe wird der Presskuchen dieses Monoazofarbstoffes mit 800 Teilen Wasser angerührt, es werden 120 Teile 30 % ige Natriumhydroxydlösung zugegeben, und das Ganze wird 3 Stunden auf 80 bis 90 erwärmt. Man lässt auf 40 bis 50 abkühlen, neutra lisiert mit Salzsäure, bis die Lösung nur noch alkalisch gegenüber Brillantgelbpapier reagiert.

Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 50 erhält man die Harnstoffverbindung dieses Aminomonoazofarbstoffes. Dabei wird die Lösung durch Zugabe von Natriumcarbo- nat immer alkalisch gegenüber Brillantgelb papier gehalten. Der so erhaltene Disazofarb- stoff wird mit 120 Teilen Natriumchlorid aus gesalzen, abgenutscht und im Vakuum ge trocknet.

Nach dem ein- oder zweibadigen Nach- kupferungsverfahren färbt der so erhältliche Disazofarbstoff Baumwolle und Viskose in violetten Tönen.

Wenn man als Azokomponente an Stelle der 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphtha- lin-7,3'-disulfonsäure die 2-(4'-Methylphenyl- amino) - 5 - oxynaphthalin - 7,3' - disulfonsäure oder die 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7- sulfonsäure-3'-carbonsäure verwendet, so er hält man Disazofarbstoffe,

die nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren Baumwolle und Viskose ebenfalls in rotviolet ten Tönen färben.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Iiisazo- farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Aminomonoazofarbstoffe der Formel EMI0004.0034 worin X eine im Phenylrest durch eine was serlöslichmachende Gruppe substituierte Phe- nylaminogruppe bedeutet, mit Phosgen be handelt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung mit Phosgen in wässrigem, schwach alkalischem Medium erfolgt.