CH321871A - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     2-Oxyüaphthalin-3-earbonsäure       Die     teehniselie    Herstellung von     2-Oxy-          iiaplithalin-3-earbonsäure    wird in der Weise       dureligeführt,    dass     \?-Oxynaphthalin    in ein Al  kalisalz,     und    zwar     normalerweise    in das \a  trittnisalz,     übergeführt    wird, das in     troekenem     Zustand bei Temperaturen bis etwa     235     mit       Kohlendioxyd    umgesetzt wird.

   Das Verfahren  liefert nur mässige Ausbeuten, und es sind in       ;roher    Zahl V     erbesserungsvorsehläge    gemacht  worden, wobei im allgemeinen kleine, unklare  oder     unzuverlässige    Angaben     über    die     erziel-          baren    Ausbeuten     gemaeht    sind.  



  So lassen sieh zum Beispiel die Angaben  der     britisehen        Patentsehrift    Nr. 674997     nieht     bestätigen, wonach das     Dinatriumsalz    der       2-Oxynaphthalin-l-earbonsäure    sieh quantita  tiv in das     Dinatriumsalz    der     2-Oxynaphtha-          lin-3-earbonsäure    umlagern lassen soll. Als  Stand der Technik ist in dieser Patentschrift       eine    Ausbeute von 36 bis     370,/o    angegeben.

    Nach dem Verfahren der     amerikanisehen        Pa-          tentsehrift        Nr.2544881    wird eine Ausbeute       von        31,8        %,        bezogen.        auf        das        eingesetzte        2-Oxy-          naplitlialin    oder dessen     Alkalisalz,    erhalten.

    Innerhalb dieser Grenzen liegen     aueh        tat-          säehlieh    die bisher     teehniseh    erzielbaren Aus  beuten an     2-0xynaphthalin-3-carbonsäure.     



  Es wurde nun gefunden,     da.ss    man     wesent-          lieli    höhere Ausbeuten an 2-Oxynaphthalin-3-         carbonsäure    erhalten kann, wenn man auf       2-Oxynaphthalin    oder dessen     Alkalisalze    Koh  lendioxyd und     ein        Alkalihydrid,    vorzugsweise       atriumhydr        id,        einwirken    lässt.

   Man kann da  bei so verfahren,     da.ss    man     2-Oxy        naphthalin     mit der zur     Bildung    des     Alkalisalzes        erfor-          derliehen        äquimolekularen    Menge     Alkahhydrid     umsetzt und auf das entstandene     Alkalisalz     des     2-Oxynaphthalins    unter Zusatz von wei  terem     Alkalihydrid    Kohlendioxyd einwirken  lässt, oder dass man     2-Oxynaphthalin    mit mehr  als der     äquimolekularen    Menge     Alkalihydrid,

       die zur Bildung des     Alkalisalzes    erforderlich  ist, umsetzt und dann auf das entstandene  Gemisch von     Alkalihydrid    und dem Alkali  salz des     2-Oxynaphthalins    Kohlendioxyd ein  wirken lässt. Man kann aber auch das     aus          2-Oxt-naphthalin    und     Ätzalkali    hergestellte       Alkalisalz    des     2-Oxynaphthalins    unter Zusatz  eines     Alkalihydrids    mit Kohlendioxyd umset  zen.

   Höhere Ausbeuten an     2-Oxynaphthalin-3-          carbonsäure    werden auch erhalten, wenn man  ein durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf  ein     Alkalisalz    des     2-Oxynaphthalins    herge  stelltes     Carboxylierungsprodukt    mit     einem    Al  kahhydrid versetzt und weiter mit Kohlen  dioxyd umsetzt. Es kann auch so vorgegangen  werden, dass das     Alkalihydrid    nicht in Sub  stanz in das Reaktionsgemisch eingeführt,  sondern in diesem durch Einwirkung von      Wasserstoff auf dem trockenen Gemisch ein  verleibtes     Alkalimetall    erzeugt     wird.     



  <I>Beispiel 1</I>  In einem rotierenden     Autoklaven    von 2 Li  ter Inhalt, der mit einigen Mahlkugeln oder  Walzen     beschickt    ist, werden 72     Gewichtsteile          2-Oxynaphthalin    mit 12,4 Gewichtsteilen     Na-          triumhydrid    1 Stunde bei 120  und 1 Stunde  bei i50  in einer Stickstoffatmosphäre ver  mahlen. Der Gasinhalt des     Autoklaven    wird  dann durch Kohlendioxyd     verdrängt,    Kohlen  dioxyd     bis    zu einem Druck von 5 atü einge  drückt und unter Aufrechterhaltung eines  Druckes von 5 atü die Umsetzung mit Kohlen  dioxyd bei 230-250  Innentemperatur wäh  rend 8 Stunden durchgeführt.

   Die Aufarbei  tung erfolgt in bekannter Weise auf nassem  Wege.  



  Die     Ausbeute    an     2-Oxynaphthalin-3-car-          bonsäure        beträgt.        42%        der        Theorie        von        ein-          gesetzten        2-Oxynaphthalin.     



  <I>Beispiel 2</I>  In einem mit kräftigem Rührwerk ver  sehenen     Autoklaven    werden 72 Gewichtsteile       2-Oxynaphthalin        mit        40%iger        Natronlauge     entsprechend 20     Cxewiehtsteilen        Ätznatron    im  Stickstoffstrom umgesetzt und bis zu einer       Endtemperatur    von 200  entwässert.

   Nach Ab  kühlung des     Autoklaven    werden 1,5 Gewichts  teile     Natriumhydrid    eingebracht und mit. dem  gebildeten     Alkalisalz    des     2-Oxynaphthalins     gut vermischt. -Man     verdrängt    den Gasinhalt  des     Autoklaven    mit Kohlendioxyd und ver  fährt weiter wie im Beispiel 1.  



       Ausbeute        45%        der        Theorie.     



  Verwendet man     Ätzkali    an Stelle von Ätz  natron, so werden ähnliche Ergebnisse erzielt.    <I>Beispiel 3</I>  Aus 72     Gewichtsteilen        2-Oxynaphthalin     wird trockenes     Alkalisalz    hergestellt. Bei 200   wird der Gasinhalt des     Autoklaven    durch  Kohlendioxyd verdrängt und Kohlendioxyd  bis zu einem Druck von 40 atü eingedrückt.  Die Temperatur wird auf etwa 235  gesteigert  und während 6 Stunden gehalten. Nach Ab-    kühlen des     Autoklaven    werden 9 Gewichts  teile     Natriumhydrid    eingebracht. Anschlie  ssend lässt man wiederum 8 Stunden bei etwa  235  unter 40 atü Kohlendioxyd einwirken.

         Ausbeute        471/o    der Theorie.  



  Bei Verwendung von Kalium- oder     Li-          thiumhydrid    an Stelle von     Natriumhydrid     werden ähnliche Ausbeuten erhalten.    <I>Beispiel</I>  Man verfährt nach den Angaben von Bei  spiel 3, führt. jedoch die     Carboxylierung    bei  einem Druck von nur 5 atü durch. Nach Zu  satz von 6 Gewichtsteilen     Natr        iumhy        drid    wird  bei 5 atü zu Ende     earboxyliert.     



       Ausbeute        471/o    der Theorie.    <I>Beispiel 5</I>  Aus 72 Gewichtsteilen     2-Oxynaphthalin     wird in der in Beispiel 2 geschilderten Weise  trockenes     Alkalisalz    hergestellt. Nach Abküh  len des     Autoklaven    wird 1 Gewichtsteil metal  lisches Natrium eingebracht, Wasserstoff ein  gedrückt und 1 Stunde bei 235  Innentem  peratur unter 10 atü     '\Z        asserstoffdruck    gehal  ten. Die     Wasserstoffatmosphäre    wird nun  durch Kohlendioxyd ersetzt, und das Reak  tionsgemisch wird für die Dauer von 6 Stun  den bei 235  unter einem Kohlendioxyddruck  von 19 atü gehalten.  



       Ausbeute        42        %        der        Theorie.       <I>Beispiel 6</I>  In einem mit kräftigem Rührwerk     ver-          sehenen        Autoklaven    werden 72 Gewichtsteile       2-Oxynaphthalin    mit einer 20 Gewichtsteilen       t@ltznatron        entsprechenden        Menge        40%iger     Natronlauge umgesetzt und unter Durchleiten  von Stickstoff und allmählichem Steigern der  Temperatur auf 200-220  C entwässert.  



  Danach werden 6     GewiehtsteileNatriumhy-          drid    eingebracht. Nach gutem     Verrühren    wird  die Umsetzung mit Kohlendioxyd in der Weise  vorgenommen, dass Kohlendioxyd in mehreren  Anteilen aufgedrückt und der unter Absinken  und Wiederanstieg des Druckes an seine Stelle  tretende Wasserstoff jeweils abgeblasen wird.  Dabei wird durch     Wärmeregulierung    von      aussen dafür gesorgt, dass die     Temperatur    auf  230-240  C steigt und in dieser Höhe bleibt.  Der Druck wird zweckmässig zwischen 1 und  :> atü gehalten. Nach 16stündiger Einwir  kung von Kohlendioxyd wird in bekannter  Weise auf nassem Wege aufgearbeitet.  



  Die Ausbeute an     2-Oxynaphthalin-3-ear-          bonsäure    beträgt     5511/o    der Theorie. Die Ent  wässerung des     Natriumsalzes    des     2-Oxynaph-          thalins    kann auch unter vermindertem Druck       durchgeführt    werden. Vor dem Eintragen des       Natriumhydrids    wird in diesem Falle der       Autoklav    mit Stickstoff gefüllt.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH</B> Verfahren zur Herstellung von 2-Oxy- naphthalin-3-carbonsäure, dadurch gekenn zeichnet, dass man auf 2-Oxynaphthalin oder dessen Alkalisalze Kohlendioxyd und ein Al- kalihydrid einwirken lässt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentansprueh, da durch gekennzeichnet, dass man Natrium- hydrid als Alkalihydrid verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 2-Oxynaph- thalin mit der zur Bildung des Alkalisalzes erforderlichen äquimolekularen Menge Alkali- hydrid umsetzt und auf das entstandene Al kalisalz des 2-Oxynaphthalins unter Zusatz von weiterem Alkalihydrid Kohlendioxyd ein wirken lässt.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 2-Oxynaph= thalin mit mehr als der äquimolekularen Menge Alkalihydrid, die zur Bildung des Al kalisalzes erforderlich ist, umsetzt und auf das entstandene Gemisch von Alkalihydrid und dem Alkalisalz des 2-Oxynaphthalins Kohlen dioxyd einwirken lässt. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch, da- dureh gekennzeichnet, dass man das aus 2-Oxy- naphthalin und Ätzalkali hergestellte Alkali- salz des 2-Oxynaphthalins unter Zusatz eines Alkalihydrids mit Kohlendioxyd umsetzt. 5.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf ein Alkali salz des 2-Oxynaphthalins hergestelltes Carb- oxylierungsprodukt mit einem Alkalihydrid versetzt und weiter mit Kohlendioxyd umsetzt. 6. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man das zur An wendung gelangende Alkalihydrid im Reak tionsgemisch aus Alkalimetall und Wasser stoff erzeugt.