Haltbares Präparat zur Herstellung von Eisfarben im Zeugdruck Zur Herstellung von Eisfarben im Zeug druck unter Verwendung von Diazoamino- verbindun.-en werden verdickte Ätzalkali- lösLingen der bei der Eisfarbenherstellung ge- bräuehlichen Kupplungskomponenten und.
Al- kalisalze von Diazoaminoverbindungen, welche in dem an der Farbstoffbildung nicht beteilig ten Rest löslichmachende Gruppen enthalten, auf die Faser gedruckt, und der Farbstoff wird dann durch Einwirkung von verdünn ten Säuren oder Säuredampf entwickelt.
Im Hinblick auf die Nachteile, die die nachträg- liehe Säurebehandlung mit. sich bringt., hat es nicht. an Versuchen und Vorschlägen ge fehlt, die Entwicklung von Eisfarben im Zeug- diRiek durch Dämpfen mit neutralem Dampf zu bewirken, um so mehr, da es nur so mög lich ist, Eisfarben gleichzeitig neben Küpen- farbstoffen zu erzeugen.
Das einzige Verfah ren dieser Art, das technisch in grösserem 'lalle ausgeführt wurde, ist das in der deut schen Patentschrift Nr.<B>697185</B> -beschriebene Verfahren, bei dem die bis dahin in den Druckpasten verwendeten fixen Alkalien ganz oder teilweise durch mit Wasserdampf ge nügend: flüchtige sauerstoffhaltige Basen er- .setzt wurden.
In jüngster Zeit wurden Prä parate gefunden (vergleiche Patentschriften Ni-n. 310797 und 313361), die es gestatten, auf einfachste Weise Eisfarben im Zeugdruek durch Dämpfen mit neutralem Dampf zu er zeugen, wenn man die in den bisherigen Druckpasten verwendeten Alkalimengen auf die Menge reduziert, die nötig isst, um die Eisfarbenkomponente in der Druckpaste in Lösung zu bringen.
Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, die Parbstoffausbeute nicht unbeträcht lich zu erhöhen, die Haltbarkeit der Druck pasten wesentlich zu verbessern und die Parb= stoffstärken auf Kunstfasern denen auf Baum wolle anzugleichen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein haltbares Präparat zur Herstellung von Eisfarben im Zeugdruck, dadurch gekennzeich net., dass es eine neutral spaltbare Diazoamino- verbindung mit mindestens einer iöslichma- ehenden Gruppe im Stabilisator, wie sie vor- zugsweise durch Kombination von negativ substituierten Aminen mit Stabilisatoren ba sischen Charakters bzw.
von positiv substi- tuierten Aminen mit Stabilisatoren basischen Charakters erhalten werden, eine Kupplungs komponente für Eisfarben sowie ein Alkali- salz einer Halogenfettsäure und ein fixes Alkali in einer Menge von 1 bis 2 Mol pro Mol der Kupplungskomponente, enthält.
Die erfindungsgemässen Präparate sind den bekannten beträchtlich überlegen. Auch im Zusammendruck mit Küpenfarbstoffen ver hindert der Gehalt der Präparate an Salzen von Halogenfettsäuren die nachteilige Beein flussung der Azofarbstoffe durch flüchtige reduzierende Verbindungen und durch Über tragen von unerwünschten Verbindungen, wie Alkali, Natriumsalz der Oxymethansulfinsäure u. a., aus den Küpenfa.rbstoffansätzen weit gehend.
Wesentlich für den erzielbaren Effekt ist, wie Versuche ergaben, die Verwendung von solchen Diazoaminoverbindungen, die durch ihren labilen Charakter in ihre Kom ponenten, d. h. in die Diazoverbindung und den Stabilisator spaltbar sind. Es schalten dabei Diazoaminoverbindungen aus, die aus der Vereinigung von diazotierten Aminen mit negativem Charakter und stark basischen Sta bilisatoren entstehen, wie sie beispielsweise in den Kombinationen:
4-Chlor-2-toluidin + Sarkosin, 5-Nitro-2-toluidin + Methyltaurin, 4-Chlor-2=anisidin + Sarkosin, 4-Nit.ro-2-anisi- din + Prolin und ähnlichen vorliegen. Diese zeigen unter den Bedingungen, bei denen die erfindungsgemässen Präparate zur Anwendung kommen, eine ungenügende Spaltbarkeit. Als geeignete Halogenfettsäuren seien z. B.
Mono chloressigsäure und Monochlorpropionsäure genannt. Man hatte bereits vorgeschlagen, um die: Nachteile der nachträglichen Säurebehandlung zu. vermeiden, zur Herstellung von Eisfarben im Zeugdi-Lick Präparate züi verwenden, wel- ehe säureabspaltende Mittel., ti. a.
monohalogen- esssigsaures Natrium, .enthielten. Diese Verfah ren hatten alle keinen praktischen Erfolg, da bei ihnen Laugenmengen zur Anwendung gelangten, wie sie bisher beim Säuredampf- verfahren üblich waren, bzw. da bei ihnen Diazoamidoverbindungen verwandt wurden,
die durch ihren stabilen Charakter keine ge nügende Spaltbarkeit aufwiesen. Sie lieferten alle fa.rbsehwache und deshalb technischen An- forderungen nicht. genügende Driieke.
Beispiel <I>Z</I> Von einer auf 1000g aus je 1 Mol der folgenden Komponenten eingestellten Mi schung, die aus äquivalenten Teilen der fol genden Diaaoamidoverbindung
EMI0002.0057
und des folgenden Arylamids besteht:
EMI0002.0059
werden für den nachfolgend beschriebenen Di#tickansatz 60 g genommen: Druckansatz:
EMI0002.0063
60g <SEP> obiger <SEP> Mischung <SEP> werden <SEP> mit
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Glykolmonoäthyläther <SEP> oder <SEP> einem <SEP> andern <SEP> gebräuchlichen <SEP> Lösungsmut
<tb> tel <SEP> angeteigt, <SEP> dann <SEP> mit <SEP> .
<tb> 8 <SEP> g <SEP> Natronlauge <SEP> 38 <SEP> B6 <SEP> versetzt <SEP> und <SEP> unter <SEP> Zusatz <SEP> von
<tb> 252 <SEP> g <SEP> warmem <SEP> Wasser <SEP> gelöst. <SEP> Man <SEP> rührt <SEP> das <SEP> Ganze <SEP> in
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutrale <SEP> Stärketraganth-Verdickung <SEP> ein <SEP> und <SEP> gibt
<tb> <B>30-</B> <SEP> monochloressigsaures <SEP> Natrium <SEP> in
<tb> 100 <SEP> g <SEP> Wasser <SEP> zu.
<tb> 1000 <SEP> g Diese Druekpaste kann folgendermassen ver wendet werden:
es wird in üblicher Weise gedruekt. Nach dem Trocknen wird mit neu tralem Dampf (Mather-Platt) etwa 5-10 Minuten gedämpft, wobei die Farbstoffent- wicklung erfolgt.
Nach dem kochenden Seifen <I>Beispiel 2</I> Man verwendet in der gleichen Weise wie je ein Mol der folgenden Diazoamidoverbin- Beispiel 1 eine Mischung, die auf 1000g dung
EMI0003.0011
und der folgenden Kupplungskomponente enthält:
EMI0003.0013
und bestellt einen Druckansatz folgender Zu- sainmensetzung:
EMI0003.0016
<B>60-</B> <SEP> obiger <SEP> Misehung
<tb> 50 <SEP> o <SEP> Glykolmonoäthy <SEP> läther
<tb> 10 <SEP> g <SEP> Natronlauge <SEP> 38 <SEP> B4
<tb> <B><U>950</U></B> <SEP> g <SEP> warmes <SEP> Wasser
<tb> 30g <SEP> monochloressigsaures <SEP> Natrium
<tb> :500 <SEP> g <SEP> neutrale <SEP> Stärketraganth-Verdickung
<tb> <B>1000 <SEP> g</B> Nach der neutralen Entwicklung im Dämp fer und der üblichen anschliessenden Nach-
EMI0003.0019
und der üblichen Entfernung der Verdickung wird gespült und getrocknet. Man erhält ein klares, tiefes Rot.
Auf Zellwolle erhält man ein gleich starkes Rot. Die Druckpaste zeigt, eine sehr gute Haltbarkeit. behandlung erhält man ein tiefes Braun, das auf Kunstseide aller Art Drucke gleicher Stärke wie auf Baumwolle ergibt.
Ersetzt man das monochloressigsaure Na trium durch das ss-chlorpropionsaure Natrium, dann erhält man die gleichen Drucktiefen.
Beispiel <I>3</I> Man verwendet eine Mischung, die auf 1000 g je ein Mal folgender Diazoamidover- bindung und folgender Eisfarbenkupplungskompo- nente:
EMI0004.0003
Der benötigte Druckansatz hat die Zusam mensetzung:
Druckansatz
EMI0004.0006
50g <SEP> obiger <SEP> Mischung
<tb> 50g <SEP> CTlykolmonoäthylätlier
<tb> 8 <SEP> g <SEP> Natronlauge <SEP> 38 <SEP> B6
<tb> 30g <SEP> monochloressigsaures <SEP> Natrium
<tb> 352 <SEP> g <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutrale <SEP> Stärket.raganth-V <SEP> erdickung
<tb> 1000 <SEP> g Man erhält nach der im Beispiel 1 ange gebenen Entwicklungsmethode ein klares und volles Violett. Ersetzt. man die verwendete Diazoamidoverbindung durch die folgende:
EMI0004.0008
und erhöht man im Dniekansatz die Natron laugemenge von 8 g auf 12 g, dann erhält man nach der angegebenen Anwendung ein volles Blau.
Die Menge des monochloressigsauren Na triums kann in gewissen Grenzen schwanken, ohne dal3 der Effekt behindert wird. Beispiel- f Mischt man die im Beispiel 3, 2.
Teil an geführte Diazoamidoverbindung mit dem. fol genden Arylamid:
EMI0004.0019
und verwendet eine Mischung, die auf 1000 g je 1 Mol dieser Verbindungen enthält, in dem folgenden Druekansa,tz:
EMI0004.0023
50 <SEP> g <SEP> obiger <SEP> Mischung
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Cxlykolmonoäthyläther
<tb> 12 <SEP> g <SEP> Natronlauge <SEP> 38 <SEP> Be
<tb> 30 <SEP> g <SEP> ss-monoehlorpropionsaures <SEP> Natrium
<tb> 348 <SEP> g <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutrale <SEP> Stärketraganth-Verdickung
<tb> 1000 <SEP> g dann erhält man nach der angegebenen Nach behandlung ein volles Grün.
Weitere Beispiele sind in der folgenden Tabelle enthalten.
EMI0005.0001
EMI0005.0002
EMI0005.0003
EMI0005.0004
Die Farbstoffe aller Beispiele können ohne eine merkliche Beeinflussung hinsichtlich des Farbtons und der Stärke neben Küpenfarb- stoffen gedrucl,-t werden.
Durable preparation for the production of ice colors in stuff printing For the production of ice colors in stuff printing using diazoamino compounds, thickened caustic alkali solutions of the coupling components and coupling components used in ice color production are used.
Alkaline salts of diazoamino compounds, which contain solubilizing groups in the residue not involved in the formation of the dye, are printed on the fiber, and the dye is then developed by the action of dilute acids or acid vapor.
With regard to the disadvantages that the subsequent acid treatment with. brings itself., has not. There are no attempts and suggestions to bring about the development of ice colors in the stuff store by steaming with neutral steam, all the more so since it is the only way to produce ice colors at the same time as vat dyes.
The only process of this type that has been technically carried out on a larger scale is the process described in German Patent No. 697185, in which the fixed alkalis used up to then in the printing pastes are completely or partially replaced by volatile oxygenated bases, sufficient with steam.
Recently, preparations have been found (see patents Ni-n. 310797 and 313361) that allow the simplest way to generate ice colors in the Zeugdruek by steaming with neutral steam if you add the amount of alkali used in the previous printing pastes that eats necessary to bring the ice color component in the printing paste into solution.
It has now been found that it is possible not inconsiderably to increase the yield of paraffin, to improve the durability of the printing pastes significantly and to match the paraffin thicknesses on synthetic fibers with those on cotton.
The subject of the present patent is a durable preparation for the production of ice colors in fabric printing, characterized in that it contains a neutrally cleavable diazoamino compound with at least one soluble group in the stabilizer, as is preferably achieved by combining negatively substituted amines with Stabilizers of a basic character or
are obtained from positively substituted amines with stabilizers of basic character, a coupling component for ice colors and an alkali salt of a halogenated fatty acid and a fixed alkali in an amount of 1 to 2 moles per mole of the coupling component contains.
The preparations according to the invention are considerably superior to the known ones. Even in compression with vat dyes, the content of the preparations in salts of halogenated fatty acids prevents the disadvantageous influence of the azo dyes by volatile reducing compounds and by transferring unwanted compounds such as alkali, sodium salt of oxymethanesulfinic acid and the like. a., largely from the vat dye batches.
Essential for the achievable effect is, as tests have shown, the use of such diazoamino compounds, the components due to their labile character in their Kom, ie H. are cleavable into the diazo compound and the stabilizer. It switch off diazoamino compounds that arise from the combination of diazotized amines with negative character and strongly basic stabilizers, such as those in the combinations:
4-chloro-2-toluidine + sarcosine, 5-nitro-2-toluidine + methyltaurine, 4-chloro-2 = anisidine + sarcosine, 4-nitro-2-anisidine + proline and the like. Under the conditions in which the preparations according to the invention are used, these show insufficient cleavage properties. Suitable halogen fatty acids are, for. B.
Called monochloroacetic acid and monochloropropionic acid. One had already suggested to the: Disadvantages of the subsequent acid treatment to. Avoid using preparations for making ice colors in the Zeugdi-Lick which contain acid-releasing agents., ti. a.
sodium monohaloacetate. None of these processes had any practical success because they used amounts of lye that were previously customary in the acid vapor process, or because diazoamido compounds were used in them,
which, due to their stable character, did not show sufficient cleavage. They all provided the police station and therefore did not meet the technical requirements. sufficient driieke.
Example <I> Z </I> Of a mixture adjusted to 1000 g of 1 mol each of the following components, the mixture of equivalent parts of the fol lowing diaaoamido compound
EMI0002.0057
and the following arylamide:
EMI0002.0059
60 g are used for the diameter approach described below: Pressure approach:
EMI0002.0063
60g <SEP> above <SEP> mixture <SEP> become <SEP> with
<tb> 50 <SEP> g <SEP> glycol monoethyl ether <SEP> or <SEP> another <SEP> other <SEP> commonly used <SEP> solution
<tb> tel <SEP> made into a paste, <SEP> then <SEP> with <SEP>.
<tb> 8 <SEP> g <SEP> caustic soda <SEP> 38 <SEP> B6 <SEP> offset <SEP> and <SEP> under <SEP> addition <SEP> of
<tb> 252 <SEP> g <SEP> warm <SEP> water <SEP> dissolved. <SEP> You <SEP> stir the <SEP> whole <SEP> into <SEP>
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutral <SEP> starch tanganth thickening <SEP> a <SEP> and <SEP> gives
<tb> <B> 30- </B> <SEP> monochloroacetic acid <SEP> sodium <SEP> in
<tb> 100 <SEP> g <SEP> water <SEP>.
<tb> 1000 <SEP> g This printing paste can be used as follows:
it is printed in the usual way. After drying it is steamed with neutral steam (Mather-Platt) for about 5-10 minutes, during which the dye develops.
After the boiling soap <I> Example 2 </I> A mixture is used in the same way as one mole of the following Diazoamidoverbin- Example 1, the manure for 1000g
EMI0003.0011
and the following coupling component:
EMI0003.0013
and orders a print version of the following composition:
EMI0003.0016
<B> 60- </B> <SEP> above <SEP> misehing
<tb> 50 <SEP> o <SEP> Glycol monoethy <SEP> ether
<tb> 10 <SEP> g <SEP> sodium hydroxide <SEP> 38 <SEP> B4
<tb> <B><U>950</U> </B> <SEP> g <SEP> warm <SEP> water
<tb> 30g <SEP> monochloroacetic acid <SEP> sodium
<tb>: 500 <SEP> g <SEP> neutral <SEP> starch tanganth thickening
<tb> <B> 1000 <SEP> g </B> After the neutral development in the damper and the usual subsequent
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and the usual removal of the thickening is rinsed and dried. A clear, deep red is obtained.
An equally strong red is obtained on rayon. The printing paste shows a very good shelf life. Treatment results in a deep brown, which produces prints of the same thickness on all kinds of artificial silk as on cotton.
If the sodium monochloroacetic acid is replaced by sodium ss-chloropropionic acid, the same pressure depths are obtained.
Example <I> 3 </I> A mixture is used which contains the following diazoamido compound and the following ice color coupling component once per 1000 g:
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The required pressure approach has the following composition:
Pressure approach
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50g <SEP> above <SEP> mixture
<tb> 50g <SEP> C-glycol monoethyl ether
<tb> 8 <SEP> g <SEP> sodium hydroxide <SEP> 38 <SEP> B6
<tb> 30g <SEP> monochloroacetic acid <SEP> sodium
<tb> 352 <SEP> g <SEP> water
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutral <SEP> starch, raganth-V <SEP> thickening
<tb> 1000 <SEP> g The development method given in Example 1 gives a clear and full purple. Replaces. the diazoamido compound used by the following:
EMI0004.0008
and if you increase the amount of soda lye from 8 g to 12 g in the Dniek approach, you get a full blue after the specified application.
The amount of sodium monochloroacetate can fluctuate within certain limits without the effect being impaired. Example- f If you mix the in example 3, 2.
Part of guided diazoamido connection with the. the following arylamide:
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and uses a mixture which contains 1 mole of these compounds per 1000 g, in the following Druekansa, tz:
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50 <SEP> g <SEP> above <SEP> mixture
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Cxlycol monoethyl ether
<tb> 12 <SEP> g <SEP> sodium hydroxide <SEP> 38 <SEP> Be
<tb> 30 <SEP> g <SEP> ss-monoehlorpropionsaures <SEP> sodium
<tb> 348 <SEP> g <SEP> water
<tb> 500 <SEP> g <SEP> neutral <SEP> starch thickening
<tb> 1000 <SEP> g then you get a full green after the specified post-treatment.
Further examples are given in the table below.
EMI0005.0001
EMI0005.0002
EMI0005.0003
EMI0005.0004
The dyes of all examples can be printed next to vat dyes without any noticeable influence on the shade and strength.