Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe der Oxazinreihe Es wurde gefunden, da,ss man zu neuen, wertvollen Farbstoffen der Oxazinreihe ge- Ilanbmt, wenn man organische Verbindungen, welche mindestens zwei mit Amin aampp;
en re aktionsfähige Halogenatome aufweisen, einer seits mit aminognippenhalati,gen Oxazinen und anderseits mit oxazinring-freien Aminen kon- densiert.
Als Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Halogenatomen kommen bei- spiellsweise Dihalogenidie, insbesondere Dichlo- ride von aromatischen oder aliphatischen Di- ca@rbonsäuren, z.
B. solche der Isophthalsäure, Terephthalsäure odierFumaxs@äure in Betracht. Als besan@diers zweckmässig erweisen sich in dar Regel. 2,4-Dihalogenchinazoline und vor allem Cyanurh:
alogenide wie Cyanurrchlorid.
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besonders zu erwähnen, worin R, einen Ben zolrest darstellt und R2 einen sulfoiisäurer Die aminogruppenhaltigen Oxazine können beliebig gebaut sein,
@es kommen aber insbeson- dere sulfonsäur ägruppenhaltige Diaminodiox- azine in Betracht, woben man mit Vorteil 2 Mol einer Halogenverbincilung der angege benen Art einerseits mit, 1 Mol, eines solchen,
primären. -oder sekundlüren Diamino,diioxa,zins und anderseits mit 2 Mol, eines von Oxazin- ringen freien,
arber im übrigen beäiebig ge bauten Monoamins kondensiert. Die Reihen- folfge der Kondensationen kann hierbei betlne- big gbwählt werden. Umaber den sualrfomäureg@xnipp,enhaltigen HR aminodsoxazinen sünd: z.
B. diejenigen der For mel gruppenhaltigen, mit dem Heteroring I ' kon- densierten Benzolring bedeutet. Dioxazine dieser Zusammensetzung, z.
B. solche der Formel
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worin R1 die angegebene Bedeuctung hat, kön nen nach an sich. bekannten Methoden her gestellt werden. So kann man beispielsweise
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worin R1 und R2 Benzolreste bedeuten, die -NH-Gruppen übemall in p,
Steäung zuein andrer stehen und ,die SuI@fonsäuregruplpe sieh
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herstellten, diese mit ringschliessencden Mitteln behandeln und die Acylgruppen abspalten.
Der Ringsehluss erfolgt vorteilhaft mit freiem Schwefeltrioxyd enthaltender Schwefelsäure (Oleum), und zur Abspaltung der Aeylgrup- pen erweist sich z.
B. eine Behandlung bei höherer Temperatur mit verdünnter Salzsäure als zweckmässig.
Wise schon angedeutet, können- die Ver bindungen mit dien reaktionsfähigen Halogen atomen entweder im molekularen Verhältnis 2:
1 mit den- Diammodnoxazinen der Formel; (l.) inngesetzt und,die so, -erhaltenen Konden sationsprodukte hierauf im malekalaren Ver hältnis 1:2 mit beliebigen, jedoch oxazin- ringfreien Monoaminen weiter kondensiert werden.
Man kann aber auch in umgekehrter Reihenfolge die Halogenverbindiungen in. äqui- molekularem Verhältnis mit oxazinringfrenen Monoaminen kondensmeren und hierauf im. molekularen Verhältnis 2:
1 diese Konden durch Kondensation von 1 Mol 2,3,5,6-Tetra- chlorchinon (Chloranil) mit 2 Mol einer Ver- bindnuig der Formel in o-St!ellung zur NI-Ri-Gruppe befindet,
Verbindungen der Formel sat.onsprodukte mit Diaminodnoxazinen der Formel (1) umsetzen. Es können beliebige, primäre oder sekun däre Monoamine verwendet werden, z. B.
cyelügehe Monoamine; welche heteroeyelisehe Ringe oder aromatische Ringe wie Naphthalin- oder Benzolringe oder höher kondensierte Ringsysteme, gegebenenfalls auch zwei oder mehrere nichtkondensierte,
gleiche oder ver- schiedene' Ringe aufweisen. Durch die Wahl der Monoamine kann der Farbton dem Ende Stoffe des vorliegenden Verfahrens beeinflusst worden. So kann man z.
B. farblose bis schwach gefärbte Monoamine bzw. solche ohne Farbstoffcharakter wie Aminobenzol,e, Amino#naphthallirne, Amino,diphenyliverbind'un- gen, Amino=aroyllaminobenzole, Aminochry- sen, Aminopyren, Aminobenzollearbonsäuren, Aminooxybenzolcarbonsäuren,
Cyclohexylamin oder Aminophenylblenzthi!azole verwenden. Von den gefärbten Monoaminen sind vor allem die gelben, eine Aminogruppe enthal tenden Farbstoffe von Bedeutung. Diese kön nen aus verschiedlenen Farbstoffklassen ge wählt werden, beispielsweise kommen Mono amine der Azinreihe oder der Anthrae'hinon- reihe in Betracht.
Besonders hervorzuheben sind die gelben 11!Ionoaminoazofa#rbsstoffe, und unter diesen sind vor allem, die Aminomonö- azofarbstoffe der Formelen <B>(5)</B> H2hT R3 N=1@T-R4 und (6) I2N-R3-X-R5-X-R4 zu erwähnen. In .diesen Formeln bedeuten R3,
R4 und R5 Benzolreste und in der For mel (6) steillt das eine X eine Azogruppe und dass andere X eine -CO-NfI-Gruppie dar.
Die Brückenglieder (-N=N- und <B>-C</B> 0-NI-I-) zwischen den Benzollresten und die Aminogruppen stehen hierbei vorzugsweise in m- oder p-Stellung zueinander. Die Benzol- reste können auch noch weitere Substituenten enthalten;
beispielsweise kann: ;der Rest R4 in p-Stellung zur N=N- oder -CO NH- Grappe durch eine Oxygruppe und in o-Stel- hing zu dieser durch eine Garbons,äuregruppe substituiert sein.
Sofern beim vorliegenden Verfahren die Kondensation mit solchen Halogenverbindun-
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entsp echen, worin R1 einen Benzinrest, R2 einen sulfonsäur a'ruppenhaltigen, mit dem Heteroring I kondensierten Benzolring, R6 einen oxazinringfreien,
im übrigen beliebig gebauten Rest und. Y eine Amdno@gruppe, eine Oxygrup:pe oder ein Halogenatom bedeuten.
Diese neuen, Farbstoffe .eignen sich zum. Färben und Bedrucken der verschiedensten gen erfolgt, welche, wie z. B. die Cyanur- halogenide, drei reaktionsfähige Halogenatome aufweisen, so, können,
nachdem die Konden- eationen mit idem Diaminodtoxaz'n und dem Monoamin exdolgt sind, die an den beiden Triazinringen noch vorhandenen,
dritten Halo genatome gewünschtenfalslts in an. sich bekann ter Weise dureh Oxy- oder Ammiinogrtippen ersetzt werden.
Auch idie Kondensationen der I@alogenverbind'unsgen mit,den Aminooxazinen bzw.dien weiteren Aminen können in: an sich bekannter Weise durchgeführt werden.
Die Endstoffe des vorlegenden Verfah- rens sind Farbstoffe dex Oxazinreihe, die Reste solcher organischer Verb'ndungen ent halten, welche mindestens zwei mit.
Amino- gruppen reaktionsfähige Halogenatome auf weisen, wobei von diesen Haslogenatomen min destens eines durch eine an einen oxazinring- ha!ltigen Rest gebundene Aminogruppe und mindestens eines durch eine an. einen belie bigen organischen Rest gebundene Amino- <RTI
ID="0003.0158"> grurppe ersetzt ist.
Wie aus den vorangehenden: Ausführungen ersichtlich ist, sind unter den neuen Oxazin- farbstoffendieser beispiels- weise diejenigen. von besonderem Interesse, welche der Formei Materialien, z.
B. solcher tierischer Herkunft wie Leder, Seide und Wolle oder von Kunst- fasern aus Caslein, aus Superpo#l,y#amiden oder Snp,empolyurethanen. Sie weisen. vor allem .in gutes Ziehvermögen für eellulosehaltige Ma terialien wie Papier, Leinen,
Baumwolle oder Erzeugnisse .aus regenerierter GeUutlose wie Kunstseide, Zellwolle und Cellullosefolien auf. Die auf cellulosehaltigen Materiallien mit den.
neuen Farbstoffen erzeugten Färbungen zeich nen sich in der Regel durch Reinheit des Farb tones sowie durch gute Lichtechtheit aus. Die Liehteehtheit wird im. allgemeinen auch durch die übliche Behandlung mit- knitterfestma- ehenden Mitteln nicht wesentlich beeinträch- tigt. In den nachfolgenden <RTI
ID="0004.0017"> Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes bemerkt wird, die Teile Gewichtsteöle, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celssi-usgTaden angegeben.
<I>Beispiel 2</I> Eine Lösung aus 200 Teilen Wasser, 100 Teilen Aceton, 5,14 Teilten 4-Amino-4'-oxy-1,1'- azobenzol-3'-casbonsäure und 1,8 Teilen was- serfrelem Natriumacetat wird bei 0 unter Rühren mit einer Lösung von 4 Teilen Cyanur- chlorid in 50 Teilen Aceton, versetzt. Es ent steht eine gelbe Suspension,
und schon nach wenigen Minuten. lässt sieh kein, freies Amin mehr nachweisen.
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Die oben erwähnte blaue Farbstofflösung wird wie folgt hergestellt;:
24,6 Teile Ch"oranil, 64,2 Teile 4-Aminä-4'- a,oetylarruinopffiphenyfl!amiu-2-snüfonsäure und 9,3 Teile Magnesiumoxyd werden in 500 Tei len Wasser 6 Stunden bei 60 ,bis 65 verrührt.. Es entsteht eine dunkelblaue gefärbte SusL Pension. Nach dem Erkalten wird das abge schiedene Kondensationsprodnxkt abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 90 bis 100 getrocknet.
8,37 Teile-des so erhaltenen Kondensations- produktes werden in eine Mischung von 15 Teilen Monohydrat und 15 Teilen 27o/o,igem Oleum eingetragen und 12 Stunden bei Zim mertemperatur verrühmt. Nach dem Austragen Das so erhaltene,
primäre Kondensations- prodÜkt wird hierauf unter Rühren zu 900 Tellen d er blauen., nutriumcarborat@aikaliscb.en Lösiu@:g dem D,ioxazinsulfonsäure gegeben, deren Herstellung weiter unten beschrieben wird. Man erwärmt das Ganze auf 40 bis 45 und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur.
Durch zeitweiliges Zutropfen von gesättigter Natriumearbonatlösung wird dafür gesorgt, ,dass der pH-Wert !der Lösung zwischen 8 und 9 lsiegt. Nun werden 25 Teile 20 % igess Ammo- niak zugegeben,
und dias Reaktionsgemisch wird, noch während 2 Stunden bei 70 bis 75 verrührt. Man lässt',erkadten, filtriert den aus- gefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit gesättigter Natriumchloridilösung. Der Farb stoff färbt Baumwolle in grünen Tönen von guter Lichtechtheit.
Grüne Farbstoffe mit ähnlichen Eigen schaften werden erhtalten, wenn an .Stelle von 4-Amino-4'-oxy -1,1'-!azobenzol-3'-carbonsäure ein gelber Aminoazofarbst:off der folgenden Formeln verwendet wird:
auf 250 Teile Eis wird die Dioxazinsulfon säume abgesaugt und mit gesättigter Natrium- chloridlösuug gewaschen. Die Farbstoffpaste wird hierauf mit 165 Teilen 10o/o@iger Salz säure 3 Stunden bei 90' bis 95 verrührt wo durch die Acetylaminogruppen verseift wer den.
Die erhaltene Farbsoffbösim.g wird mit Natriumcarbonat versetzt, biss alkalische Reak- tion auf Brillantpapier eintritt, und mit Was ser auf 900 Raurnteilie verdünnt. Beispiel <I>2</I> Zu einer Lösung aus 200 Teilen Wasser, 50 Teilen Aceton, 3,06 Teilen 4-Amino-l-oxy- benzol2-carbonsäure und 1,
8 Teilen wasser- freiem 1"Tatriumacetat gibt man bei 0 unter Rühren eine Lösung von 4 Teilen Cyanur- chlorid in 50 Teilen Aceton.
-Nach 15 Minuten Rühren bei 0 hat sich das primäre Konden sationsprodukt gebildet, und freie 4-Amino-l- oxyb,enzol 2=carbons@ärire lüsst sich nicht mehr nachweisen. .
Das primäre Kondensationsprodukt wird hierauf in ider isn Bespiel 1 angegebenen Weise mit der Dioxazinsulfonssäure konden siert, deren Herstellung ebenfalls im Beispiel 1 beschrieben wurde.
Der Farbstoff, Aden man auf diese Weise erhält, färbt Baiuuwollje in reinen, blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Farbstoffe mit ähnltichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stehle von 4- Amiino-l-o,xybenzol,-2-ca%rbo#n2#äure Aminoben- zol, Cyclohexylamin, 1-Aminobenzol-4-carbon@ säure,
1-Amino-4-acetyl!aminob,enzol, 4-Amino# 1,1'-d'iph;enyl, 1-Anrirno-4-benzoylaminobenzol, 1-Amino-4-cinnamoylaminobenzol, 2-Aiiiino= ehrysen, 3-Amino-pyren. oder 2-(4'-Aminophe- nyl)-6-methylbenzthiazol: verwendet..
Beispiel <I>3</I> Eine Lösung von 4 Teilren Cyanurchlo@rid in 1.00 Teilen Aceton gibt man bei 0 unter Rühren zu 900 Teilen einer schwach essig sauren Lösung .der.D.io#xazinsulfoncäure, deren Herstellung in Beispiel 1 beschrieben wurde, und !der man noch 1,8 Teile wasserfreies Na- trium,aieetat zugesetzt hat.
Man rührt 1 Stunde bei 0 bis 5 . Dann giesst man,die obige Lösung zii einer natriumearbonat-alkalischen, Lösung, die in 500 Teilen Wasser 5,04 Teile 4-:4mino- 4'-oxy-1,1'-azo#benzol-3'-carbonsäure enthält, erwärmt auf 40 bis; 45 und verrührt 2 Stun den bei dieser Temperatur.
Dann werden 50 Teile 20o/olges Ammoniak zugegeben und noch 2 Stundenbei 70 bis 75 verrührt. Durch Ein streuen von Natriumchlorid wird; der Parb- stoff abgeschieden, nach dem Eikalten abfil@ triert und mit gesättigter Natrlunchlarid= Lösung gewaschen.
Der Farbstoff färbt Baum- wolle in ähnlichen, grünen Tönen wie der jenige, der gemäss Beispiel 1, 1. bis 2. Absatz erhalten wird.
Process for the preparation of new dyestuffs of the oxazine series It has been found that new, valuable dyestuffs of the oxazine series are obtained if organic compounds which at least two amine aampp;
en have reactive halogen atoms, condensed on the one hand with aminognippenhalati, gene oxazines and on the other hand with oxazine ring-free amines.
Compounds with at least two reactive halogen atoms are, for example, dihalides, in particular dichlorides, of aromatic or aliphatic dicarboxylic acids, e.g.
B. those of isophthalic acid, terephthalic acid or Fumaxic acid into consideration. As a rule, they prove to be useful. 2,4-dihaloquinazolines and especially cyanurh:
alogenides such as cyanuric chloride.
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special mention should be made of where R, is a benzene radical and R2 is a sulfoiisäurer. The amino group-containing oxazines can be of any structure,
But in particular diaminodioxazines containing sulfonic acid groups come into consideration, where it is advantageous to use 2 moles of a halogen compound of the specified type on the one hand with 1 mole of one
primary. -or secondary diamino, diioxa, zins and on the other hand with 2 mol, one of oxazine rings free,
Arber in the rest of the remaining monoamine condensed. The order in which the condensation takes place can be chosen as required. But the sualrfomäureg @ xnipp, enhaltigen HR aminodsoxazinen sin: z.
B. those of the formula group-containing benzene ring condensed with the hetero ring I 'means. Dioxazines of this composition, e.g.
B. those of the formula
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where R1 has the meaning given, can according to itself. known methods are made forth. So you can, for example
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where R1 and R2 are benzene radicals, the -NH groups always in p,
Stand up to one another and see the sulphonic acid group
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prepared, treat them with ring-closing agents and split off the acyl groups.
The ring closure is advantageously carried out with sulfuric acid (oleum) containing free sulfur trioxide, and it has been found that, for the splitting off of the alkyl groups,
B. a treatment at a higher temperature with dilute hydrochloric acid as appropriate.
As already indicated, the compounds with the reactive halogen atoms can either be in a molecular ratio of 2:
1 with the diammodnoxazines of the formula; (l.) and the condensation products obtained in this way are then further condensed in a malecalar ratio of 1: 2 with any monoamines which are free of oxazine rings.
However, the halogen compounds can also be condensed in the reverse order in an equimolecular ratio with oxazine ring-frene monoamines and then in. molecular ratio 2:
1 this condensate is in o-position to the NI-Ri group by condensation of 1 mole 2,3,5,6-tetrachloroquinone (chloranil) with 2 moles of a compound of the formula
Reacting compounds of the formula sat.on products with diaminodnoxazines of the formula (1). Any primary or secondary monoamines can be used, e.g. B.
cyeliebehe monoamines; which heteroeyelishe rings or aromatic rings such as naphthalene or benzene rings or higher condensed ring systems, optionally also two or more non-condensed,
identical or different 'rings. By choosing the monoamines, the hue of the end fabrics of the present process can be influenced. So you can z.
B. colorless to weakly colored monoamines or those without dye character such as aminobenzene, e, amino # naphthallic, amino, diphenyliverbind'un- gen, amino = aroyllaminobenzenes, aminochryses, aminopyrene, aminobenzenecarboxylic acids, aminooxybenzenecarboxylic acids
Use cyclohexylamine or aminophenylblenzthi! Azoles. Of the colored monoamines, the yellow dyes containing an amino group are particularly important. These can be chosen from different classes of dyestuff, for example monoamines of the azine series or the anthrae'hinon series come into consideration.
Particularly noteworthy are the yellow 11! Ionoaminoazo dyes, and among these are above all the amino monoazo dyes of the formulas <B> (5) </B> H2hT R3 N = 1 @ T-R4 and (6) I2N-R3 -X-R5-X-R4 to mention. In these formulas, R3 means
R4 and R5 are benzene residues and in formula (6) one X represents an azo group and the other X represents a -CO-NfI group.
The bridge members (-N = N- and <B> -C </B> O-NI-I-) between the benzene radicals and the amino groups are preferably in the m- or p-position to one another. The benzene residues can also contain further substituents;
For example: the radical R4 in the p-position to the N = N- or -CO NH- group can be substituted by an oxy group and in the o-position to this by an acidic group.
If in the present process the condensation with such halogen compounds
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correspond, where R1 is a gasoline residue, R2 is a benzene ring containing sulfonic acid groups and condensed with the hetero ring I, R6 is an oxazine ring-free,
otherwise arbitrarily built remainder and. Y is an Amdno group, an oxy group or a halogen atom.
These new dyes are suitable for. Dyeing and printing of the most diverse conditions takes place, which, such. B. the cyanuric halides, have three reactive halogen atoms, so, can,
after the condensations with idem diaminodtoxaz'n and the monoamine have been extracted, those still present on the two triazine rings,
third halo genatome if desired. As is known, they can be replaced by oxy- or ammino-types.
The condensations of the analogous compounds with the aminooxazines or the other amines can also be carried out in a manner known per se.
The end products of the present process are dyes of the oxazine series, which contain residues of such organic compounds which contain at least two.
Amino groups have reactive halogen atoms, with at least one of these haslogic atoms through an amino group bonded to an oxazine ring-containing radical and at least one through a. any organic residue bound amino <RTI
ID = "0003.0158"> grurppe is replaced.
As can be seen from the foregoing: among the new oxazine dyes, these are, for example, those. of particular interest which of the Formei materials, e.g.
B. of animal origin such as leather, silk and wool or of synthetic fibers from caslein, from superpo # l, y # amides or Snp, em-polyurethane. You wise. especially good drawability for materials containing cellulose such as paper, linen,
Cotton or products made from regenerated waste such as rayon, rayon and cellulosic films. The cellulosic materials with the.
Colorings produced by new dyes are generally characterized by the purity of the color tone and good lightfastness. The loan ownership is in. generally also not significantly impaired by the usual treatment with anti-crease agents. In the following <RTI
ID = "0004.0017"> Examples mean, unless otherwise noted, the parts are parts by weight of oils, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in Celssi-units.
<I> Example 2 </I> A solution of 200 parts of water, 100 parts of acetone, 5.14 parts of 4-amino-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-casboxylic acid and 1.8 parts of what - Serfrelem sodium acetate is mixed with a solution of 4 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone at 0 while stirring. A yellow suspension is created
and after a few minutes. no more free amine can be detected.
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The blue dye solution mentioned above is prepared as follows:
24.6 parts of chloranil, 64.2 parts of 4-amine-4'-a, oetylarruinopffiphenyfl! Amiu-2-sulfonic acid and 9.3 parts of magnesium oxide are stirred in 500 parts of water for 6 hours at 60 to 65. The result is a dark blue colored SusL board. After cooling, the separated condensation product is filtered off,
washed with water and dried in vacuo at 90 to 100.
8.37 parts of the condensation product thus obtained are introduced into a mixture of 15 parts of monohydrate and 15 parts of 27% strength oleum and boiled for 12 hours at room temperature. After discharging the received,
The primary condensation product is then added, with stirring, to 900 parts of the blue., nutriumcarborat@aikaliscb.en Lösiu @: g to the D, ioxazinsulfonic acid, the preparation of which is described below. The whole is heated to 40 to 45 and stirred for 2 hours at this temperature.
Saturated sodium carbonate solution is occasionally added dropwise to ensure that the pH of the solution is between 8 and 9. Now 25 parts of 20% ammonia are added,
and the reaction mixture is stirred at 70 to 75 for a further 2 hours. The dyestuff which has precipitated out is filtered off and washed with saturated sodium chloride solution. The dye dyes cotton in green shades with good lightfastness.
Green dyes with similar properties are obtained if, instead of 4-amino-4'-oxy -1,1 '-! Azobenzene-3'-carboxylic acid, a yellow aminoazo color: off of the following formulas is used:
The dioxazine sulfone line is filtered off with suction on 250 parts of ice and washed with saturated sodium chloride solution. The dye paste is then stirred with 165 parts of 10% hydrochloric acid for 3 hours at 90 'to 95 where the acetylamino groups are saponified.
Sodium carbonate is added to the dye solution obtained until an alkaline reaction occurs on brilliant paper and diluted to 900 parts with water. Example <I> 2 </I> To a solution of 200 parts of water, 50 parts of acetone, 3.06 parts of 4-amino-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and 1,
8 parts of anhydrous 1 "sodium acetate are added at 0 with stirring to a solution of 4 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone.
-After 15 minutes of stirring at 0, the primary condensation product has formed, and free 4-amino-oxyb, enzol 2 = carbons @ arire can no longer be detected. .
The primary condensation product is then condensed in the manner indicated in Example 1 with dioxazine sulfonic acid, the preparation of which was also described in Example 1.
The dye, adene obtained in this way, dyes Baiuuwollje in pure, blue shades of very good lightfastness. Dyestuffs with similar properties are obtained if 4-amino-l-o, xybenzene, -2-ca% rbo # n2 # acid aminobenzene, cyclohexylamine, 1-aminobenzene-4-carboxylic acid,
1-Amino-4-acetyl! Aminob, enzene, 4-Amino # 1,1'-d'iph; enyl, 1-Amino-4-benzoylaminobenzene, 1-Amino-4-cinnamoylaminobenzene, 2-Aiiiino = ehrysen, 3 -Amino-pyrene. or 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole: used ..
Example <I> 3 </I> A solution of 4 parts of cyanuric chloride in 1.00 parts of acetone is added at 0 with stirring to 900 parts of a weakly acetic acid solution of the D.ioxazinesulfonic acid, the preparation of which is described in Example 1 and to which 1.8 parts of anhydrous sodium acetate have been added.
The mixture is stirred at 0 to 5 for 1 hour. The above solution is then poured into a solution which is alkaline with sodium carbonate and which contains 5.04 parts of 4-: 4mino-4'-oxy-1,1'-azo-benzene-3'-carboxylic acid in 500 parts of water on 40 to; 45 and stir for 2 hours at this temperature.
Then 50 parts of 20% ammonia are added and the mixture is stirred at 70 to 75 for a further 2 hours. By sprinkling in sodium chloride it becomes; the paraffin separated off, filtered off after the egg cold and washed with saturated sodium chloride solution.
The dye dyes cotton in similar green shades to the one obtained according to Example 1, 1st to 2nd paragraph.