CH327729A - Verfahren zur Darstellung von Schwefelfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Darstellung von     Schwefelfarbstoffen       Es ist bekannt, grüne bis blaue Schwefel  farbstoffe der     Phthalocy        aninreihe    durch     Ein-          wIrkung    von Reduktionsmitteln auf     Phthalo-          (,yaninsl        @li'oeliloi#ide    herzustellen.  



  Es wurde nun gefunden, dass bei der Ein  wirkung von     iIydroxyla.min    bzw.     Hydroxyl-          amin    liefernden Substanzen und von     Chlor-          sulfonsäure    auf     Phthaloey        anine    unter dem       katalytischen    Einfluss von     Verbindungen    der  Elemente der 5. oder 6.

       Gruppe    des periodi  schen Systems (wie     Ammoniummolybdat    oder       Vanadinpentoxyd)    bei Temperaturen von 100       bis        l.50         Umsetziuigspro@dukt:e    entstehen, die  bei der Behandlung mit     Reduktionsmitteln          Schwefelfarbstoffe    von in der     Phthalocyanin-          reihe    bisher unbekannten grüngrauen bis blau  grauen Farbnuancen liefern.

   Der Farbton der       aus    dem     Schwefelnatriumbad    auf Baumwolle  aufziehenden neuen Farbstoffe lässt sich durch       Anderung    der Konzentration     dies        Hydroxyl-          amins    im Umsetzungsgemisch weitgehend  variieren.  



  Zweckmässig verwendet man Salze des     Hy-          di-oxyIamins    wie das Hydrochlorid oder Sulfat  usw. sowie seine Derivate, z. B. die verschie  denen     Hy        droxylaminsulfosäuren,    welche un  ter den     Reaktionsbedingungen    in     Hydroxyl-          amin    übergehen. Als Reduktionsmittel für die  oben erwähnten     Umsetzungsprodukte    kommen  vor allem Metalle oder reduzierende Metall-    salze in Betracht, wie z. B.

   Eisen,     Zinkstaub,          Stannoehlorid        usw.    Die mit den so erhaltenen  Farbstoffen erzielten Färbungen besitzen gute       Echtheitseigenschaften,    insbesondere hervor  ragende Lichtechtheit.  



       Beispiel        .2     23 Teile     Kupferphtha:loeyaniri    und 0,23  Teile     Ammoniummolybdat    werden in 460 Teile       Chlorsulfonsäure    eingetragen.

   Nach Zusatz  von 26 Teilen     Hydroxylaminsulfat    wird das  Gemisch auf 150  erwärmt und 2 Stunden  bei der gleichen Temperatur     gerührt.    Die     Re-          aktionsmasse    wird auf     ein        stark        gerührtes    Ge  misch von 1380 Teilen Eis und 80 Teilen       Eisenpulver        gegossen.    Nach     24stündigem    Rüh  ren bei 50  wird der schwarzgrüne Farbstoff  abgesaugt und von     Eisensailzen    und Säuren  durch Waschen befreit.

   Das Produkt färbt  Baumwolle aus dem     Schwefelnatriumbad    in       grünstichig    grauen Tönen mit     guten    Echt  heitseigenschaften.  



       Beispiel   <I>2</I>  23     Teile        Kupferphthaloeyanin    und 0,2  Teile     Ammoniummolybdat    werden in 342 Teile       Chlorsulfonsäure    eingetragen. Nach     Zusatz     von 26 Teilen     Hydroxylaminsulfat    erwärmt  man auf 135  und     rührt    2 Stunden bei der  gleichen Temperatur. Die     Reaktionsmasse    wird      auf ein     Gemisch    von 1030 Teilen Eis und 80       .Teilen    Eisenpulver gegossen und sofort auf  90-95  erhitzt.

   Nach     3stündigem    Rühren bei  der gleichen Temperatur wind wie in Bei  spiel 1 aufgearbeitet. Die Farbnuance     dieses          Produktes        isst.    etwas     grünstichiger    als die des  nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes.  



  Ersetzt man das in diesem Beispiel ver  wendete     Hydroxylaminsulfat    durch 22 Teile       Hydroxylamin.hydroehlorid,    so erhält man den       gleichen    Farbstoff.         Beispiel   <I>3</I>  22,8 Teile     Kobaltphthalocyanin    und 0,2 Teile       Ammoniiunmolybdat    werden in 342 Teile       Chlorsulfonsäure    eingetragen. Nach Zusatz  von 19,7 Teilen     Hydroxylaminsulfat    wird 2  Stunden bei 130  gerührt. Die     Reaktionsmasse     wird wie in Beispiel 2 der     Reduktion    unter  worfen und aufgearbeitet.

   Man erhält einen  Farbstoff, der     aus        Schwefelnatriumlösung          blaugrau    auf Baumwolle aufzieht.  



       Verringert    man die in obigem Beispiel an  gegebene Menge     Chlorsulfonsäure    auf 295 Teile,  so erhält, man den gleichen Farbstoff.         Beispiel       22,8 Teile     Koba.ltphth:alocyanin    und 0,2  Teile     Ammoniummolybdat    werden in 312 Teile       Chlorsulfonsäure    eingetragen. Nach Zugabe  von 22 Teilen     Hydroxylaminhy        drochlorid    wird  2 Stunden bei 125      gerührt-.    Die Reaktions  masse wird auf ein     Gemisch    von 1030 Teilen  Eis und 80 Teilen     Eisenpulver    gegossen.

   Dann  wird 30     Minnten    bei 20 , 2 Stunden bei 50    bis     55         und,    1 Stunde bei     95     gerührt. Die  Aufarbeitung     erfolgt    wie in den früheren Bei  spielen beschrieben. Das erhaltene Produkt  färbt. Baumwolle aus     Schwefelnatriumlösung     in blaugrauen Tönen.  



  Verwendet man statt der in     vorstehendem     Beispiel angegebenen Menge von 22 Teilen       Hydroxylaminh@-droelilorid    nur 16,6 Teile, so  erhält man ein sehr     ähnliehes    Produkt.         Beispiel   <I>5</I>  92,8 Teile     Nickelphthalocyanin    und 0,2  Teile     Ammoniummolvbda.t    werden in     3.12    Teile       Chlorsulfonsäure    eingetragen. Nach Zusatz  von 19,7 Teilen     Hyd:roxylaminsttlfat.    wird 2  Stunden bei     125     gerührt.

   Der Ansatz wird  auf ein Gemisch von 1380 Teilen     Eis,    80 Tei  len     Eisenpulver    und 300 Teilen     konz.    Salz  säure gegossen und     biss    zur     vollständigen        Um.-          setzung    unter Temperatursteigerung auf 80  bis 90  gerührt. Das in     üblicher    'Weise auf  gearbeitete Produkt ist     bezüglieh    seiner Eigen  schaften den in Beispiel 1     @u        nd    2 genannten  Substanzen sehr     ähnlich.  

Claims (1)

1. PATEN TANSPR.U CH Verfahren zur Herstellung von Sehwefel- farbstoffen der Phthaloeyaninreihe, dadurch gek ennzeiehnet, dass man auf Phthalocyanine bei einer Temperatur von 100-150 Hydrox@-1- amin bzw.

   Hydroxy lamin liefernde Substanzen und Chlorsulfonsäure in Ge,enwar,t von Ver- bindun:;Ven der Elemente der \5.und 6. Gruppe des periodischen Systems einwirken lässt und die so erhaltenen Produkte mit. Reduktions mitteln behandelt.