CH327986A - Process for the production of new basic esters - Google Patents

Process for the production of new basic esters

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CH327986A
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CH
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formula
new basic
production
ester
basic esters
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German (de)
Inventor
Henry Dr Martin
Ernst Dr Habicht
Original Assignee
Cilag Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  



  Verfahren zur Herstellung neuer basischer Ester
Gegenstand des vorliegenden Patentes bildet ein Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Estern. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 in welcher   R1    Methyl oder Äthyl und   R2    Äthyl, Propyl oder Butyl bedeuten, mit einer Verbindung der Formel
EMI1.2     
 umsetzt, in welcher   R3    einen niederen   Alkyl-    rest, n die Zahl 2 oder 3 und in beiden Formeln   Z und    V sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen enthaltenen   Sauerstoffatoms    bei der Reaktion abspaltende Reste bedeuten.



   Die neuen Ester stellen wertvolle   Spasmo-      lytika    und   Anticholinergika    dar und weisen ferner auch eine sehr gute zentralanalgetische und starke lokalanästhetische Wirkung auf.



   Durch Umwandlung der Ester in quater  näre    Ammoniumverbindungen gelangt man zu weiteren Substanzen mit guten   krampflosen-    den Eigenschaften und besonders   ausgepräg-    ter anticholinergischer Wirkung.



   Man kann beispielsweise so vorgehen,   dal    man eine Säure der Formel I   (Z    = OH) mit einem basischen Alkohol der Formel II (V = OH) in Gegenwart eines   Veresternngs-    katalysators umsetzt, oder dass man einen niederen Alkylester (Z = OAlkyl), ein Anhydrid, z. B. das reine Anhydrid (Z = OAcyl) oder ein gemischtes Anhydrid, mit einem Alkohol der Formel II oder einem Salz desselben, gegebenenfalls in Gegenwart von basisch reagierenden Kondensationsmitteln, umsetzt.



   Ferner kann man auch eine Säure der Formel I oder ein Salz derselben (Z = OH bzw. OMe) mit einem reaktionsfähigen Ester eines Alkohols der Formel II, z. B. einem   IIalogenwasserstoffester    (V =   Hal),    oder einem Salz eines solchen umsetzen.



   Beispiel 1
9 g   2-Oxy-2-phenyl-3-methyl-pentansaure-      (: 1.)    werden in 100 cm3 Isopropanol mit 6, 8 g Diäthylamino-äthylchlorid 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Hydrochlorid des gebildeten Esters kristallisiert beim Erkalten aus.



  Nach einigen Stunden wird es abgesaugt und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält so 12,   2    g, d. s.   810/o    d. Th., an Hydrocldorid, das bei   167-168     C schmilzt. Aus diesem kann der freie basische Ester mit Hilfe von Natriumcarbonatlösung hergestellt werden. Dieser stellt ein farbloses, säurelösliches öl dar.



   Beispiel 2
Den in Beispiel 1 beschriebenen Ester erhält man auch, wenn man   1    Mol   2-Oxy-2-    phenyl-3-methyl-pentansÏure-(1)-methylester mit   einem Überschuss Diäthylamino-äthanol    in Gegenwart von wenig Natriummethylat auf   170-180     C erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt, nach   Entfernmng    des überschüssigen Diäthylamino-äthanols im Vakuum, wie in Beispiel 1 beschrieben.



   Beispiel 3
9 g   2-Oxy-2-phenyl-3-methyl-pentansaure-    (1) und 7, 5 g 3-Diäthylamino-propylchlorid werden in 100   cm3    Isopropanol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Hydrochlorid des gebildeten Esters kristallisiert beim Erkalten aus.



  Nach einigen Stunden wird es abgesaugt und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält so 13 g an Hydrochlorid, das bei 116-117  C   sehmilzt.    Aus diesem kann der freie Ester mit Hilfe von   Natriumcarbonatlosung    hergestellt werden. Dieser stellt ein farbloses,   säure-      lösliehes    öl dar.



   Beispiel 4
Der in Beispiel 3 beschriebene Ester kann auch erhalten werden durch Erhitzen von   2-Oxy-2-phenyl-3-methyl-pentansäure-    (1)methylester mit einem Überschuss von 3-Di äthylamino-propanol in Gegenwart von wenig Natriummethylat auf 170-180  C. Die Auf  arbeitung    erfolgt, nach Entfernung des über  schüssigen    Diäthylamino-propanols im Va  kuum,    wie in Beispiel 3 beschrieben.



  



  Process for the production of new basic esters
The subject of the present patent is a process for the preparation of new basic esters. It is characterized in that one has a compound of the formula
EMI1.1
 in which R1 is methyl or ethyl and R2 is ethyl, propyl or butyl, with a compound of the formula
EMI1.2
 in which R3 is a lower alkyl radical, n is the number 2 or 3 and in both formulas Z and V are radicals which are split off during the reaction with the exception of an oxygen atom contained in one of them.



   The new esters are valuable spasmolytics and anticholinergics and also have a very good central analgesic and strong local anesthetic effect.



   By converting the esters into quaternary ammonium compounds, other substances with good antispasmodic properties and a particularly pronounced anticholinergic effect are obtained.



   One can proceed, for example, that an acid of the formula I (Z = OH) is reacted with a basic alcohol of the formula II (V = OH) in the presence of an esterification catalyst, or that a lower alkyl ester (Z = O-alkyl), an anhydride, e.g. B. the pure anhydride (Z = OAcyl) or a mixed anhydride, with an alcohol of the formula II or a salt thereof, optionally in the presence of basic condensing agents, is reacted.



   Furthermore, an acid of the formula I or a salt thereof (Z = OH or OMe) can also be used with a reactive ester of an alcohol of the formula II, e.g. B. implement a IIalogenwasserstoffester (V = Hal), or a salt of such.



   example 1
9 g of 2-oxy-2-phenyl-3-methyl-pentanoic acid (: 1.) are heated to boiling for 2 hours in 100 cm3 of isopropanol with 6.8 g of diethylaminoethyl chloride. The hydrochloride of the ester formed crystallizes out on cooling.



  After a few hours it is filtered off with suction and recrystallized from isopropanol. This gives 12.2 g, i.e. s. 810 / o d. Th., Of hydrochloride, which melts at 167-168 C. The free basic ester can be produced from this with the aid of sodium carbonate solution. This is a colorless, acid-soluble oil.



   Example 2
The ester described in Example 1 is also obtained if 1 mol of 2-oxy-2-phenyl-3-methyl-pentanoic acid (1) -methyl ester is heated to 170-180 ° C. with an excess of diethylaminoethanol in the presence of a little sodium methylate . Work-up is carried out as described in Example 1 after the excess diethylaminoethanol has been removed in vacuo.



   Example 3
9 g of 2-oxy-2-phenyl-3-methyl-pentanoic acid (1) and 7.5 g of 3-diethylamino-propyl chloride are heated to boiling in 100 cm3 of isopropanol for 2 hours. The hydrochloride of the ester formed crystallizes out on cooling.



  After a few hours it is filtered off with suction and recrystallized from isopropanol. 13 g of hydrochloride which melts at 116-117 ° C. are thus obtained. The free ester can be produced from this with the aid of sodium carbonate solution. This is a colorless, acid-soluble oil.



   Example 4
The ester described in Example 3 can also be obtained by heating 2-oxy-2-phenyl-3-methyl-pentanoic acid (1) methyl ester with an excess of 3-diethylamino-propanol in the presence of a little sodium methylate to 170-180 C. The work-up is carried out after removal of the excess diethylamino-propanol in a vacuum, as described in Example 3.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer basischer Ester der Formel EMI2.1 in welcher Ri Methyl oder ¯thyl, R2 ¯thyl, Propyl oder Butyl, R3 einen niederen Alkylrest und n die Zahl 2 oder 3 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI2.2 mit einer Verbindung der Formel EMI2.3 umsetzt, wobei Z und V sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen enthaltenen Sauer stoffatoms bei der Reaktion abspaltende Reste bedeuten. PATENT CLAIM Process for the preparation of new basic esters of the formula EMI2.1 in which Ri is methyl or ¯thyl, R2 is ¯thyl, propyl or butyl, R3 is a lower alkyl radical and n is the number 2 or 3, characterized in that a compound of the formula EMI2.2 with a compound of the formula EMI2.3 converts, where Z and V are radicals which are split off in the reaction with the exception of an oxygen atom contained in one of them.
CH327986D 1953-11-24 1954-10-25 Process for the production of new basic esters CH327986A (en)

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DE200454X 1954-04-20
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DE200754X 1954-07-20
DE250954X 1954-09-25
CH317305T 1954-10-25

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