CH328655A

CH328655A - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH328655A
Authority: CH
Inventors: Leslie Johnson Eric; Leslie Rose Francis; Alston Rowe George
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1953-06-24
Filing date: 1954-06-24
Publication date: 1958-03-15
Also published as: CH325463A

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 325463 Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe, die Kupfer enthalten. Diese neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Viskose, die nachträglich einer knittertest machenden Behandlung unterwor fen werden soll.

Die neuen Disazofarbstoffe besitzen in Form der freien Säuren die folgende Formel:
EMI0001.0008
in welcher das eine X eine Sulfonsäuregruppe und das andere X Wasserstoff bezeichnen, während R eine Aroylgruppe bedeutet.

Die mit R bezeichnete Aroylgruppe kann Benzoyl, Chlorbenzoyl,Methylbenzoyl, Alkoxy- benzoyl oder Trifluormethylbenzoyl darstellen.

Tiri brit. Patent Nr. 352926 ist ein Ver fahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen beschrieben, bei welchem ein Disazofarbstoff, der aus 1 Mol eines 4,4'- DiaminodiphenyIs, das in o-Stellung zu jeder Aminogruppe eine Alkoxygruppe enthält,

1 Mol 2-Amino=5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder eines Substitutionsproduktes der letzteren und 1 Mol einer Oxynaphthalin-disulfonsäure oder eines kernsubstituierten Alkoxy- oder Halogenderivates derselben erhalten wird, bei erhöhter Temperatur mit Kupfer oder einer Kupfer abgebenden Substanz behandelt wird, bis die Alkoxygruppen in o-Stellung zur Azo- brücke abgespalten sind.

Die Farbstoffe der oben angegebenen Formel sind in jenem oben genannten brit. Patent nicht beschrieben. Es wurde gefunden, dass die vorliegenden neuen Farbstoffe auf Cellulosefasern blaue Färbun gen erzeugen, die eine rötere Nuance aufwei sen und bei der nachträglichen knitterfest machenden Behandlung in geringerem Aus mass Veränderungen unterworfen sind als, die:

in der oben genannten brit. Patentschrift be schriebenen Farbstoffe, insbesondere bezüglich des Grades der Verfärbung- von an solche Cel- lulosefasern angrenzender weisser Wolle bei Waschbehandhmgen, beispielsweise bei einer Naschbehandlung bei 85 C.

Ausserdem sind die vorliegenden neuen Farbstoffe den im oben genannten brit. Patent beschriebenen Farbstoffen einerseits bezüglich der Licht echtheit und anderseits bezüglich des Grades der Verfärbung von angrenzender weisser NTiskose, wenn die Färbüngen auf Viskose, die einer knitterfest machenden Behandlung unterworfen worden ist, Waschbehandlungen, beispielsweise einer Waschbehandlung bei 85 C, unterworfen werden, überlegen.

Gemäss der vorliegenden Erfindung wer den die neuen Disazofarbstoffe durch Behand lung einer Disazoverbindung, die in Form der freien Säure die folgende Strukturformel be sitzt:
EMI0002.0011
in welcher X und R die oben definierte Be deutung zukommt und Y eine Methoxy- oder 21,thoxygruppe bezeichnet, mit einem Kupfer abgebenden Mittel unter solchen Bedingungen, dass die Abspaltung der 0-Alkylgruppe Y unter Bildung von Kupferkomplexen statt findet, hergestellt.

Die Bedingungen, unter welchen bei der Behandlung solcher Disazoverbindungen mit Kupfer abgebenden Mitteln eine Desalky@ie- rung sowie eine Kupferung der Farbstoffe er folgen, sind -allgemein bekannt. Als Beispiel sei die Behandlung der Disazoverbindung mit heissen ammoniakälischen Lösungen eines Kupfersalzes, wie z. B. Kupferacetat, allein oder in Gegenwart einer organischen Base, wie z. B. Pyridin oder Diäthylamin, erwähnt.

Die als Ausgangsmaterialien für die Durch führung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendeten Disazoverbindungen können er halten werden durch Kuppeln von tetrazotier- tein Dianisidin oder tetrazotiertem 3,3'-Di- äthoxy-4,4'-diaminodiphenyl in beliebiger Rei henfolge einerseits mit 2-Naphthol-3,6- oder -3,

7-disulfonsäure und anderseits mit einer 2 - Ni- Aroylamino - 5- naphthol - 7 - sulfonsäure, wobei die Kupplung unter solchen Bedingun gen durchgeführt wird, däss sie in o-Stellung bezüglich der Hydroxylgruppen erfolgt.

Als Beispiele von geeigneten 2-N-Aroyl- amino-5-naphtliol-7-sulfonsäuren, die für den oben ;mannten Zweck verwendbar sind, seien die folgenden angeführt: 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2- (4'-Chlorbenzoy lamino) -5-naphthol- 7-sillfonsäure, 2- (2',5'-Dichlorbenzoy lamino) -5-naphthol- 7 ,sulfonsäure, 2- (3'-Trifluormethylbenzoylamino) -5 naphthol-7-sulfonsäure,

2- (4'-1Vlethylbenzoylainin o) -5-n aplitliol- 7-sulfonsäure und 2- (4'-Methoxybenzoylamino) -5-naphthol- 7-sulfonsäure. .

Die neuen kupferhaltigen Farbstoffe, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren er halten werden, liefern auf Cellulosefasern, wie z. B. Baumwolle, Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose, rötlichblaue Fär bungen, die eine sehr gute Lichtechtheit be sitzen. Die Färbungen auf Textilien aus rege nerierter Cellulose, wie z. B. Viskosekunst- seide, sind gegenüber einer gewöhnlichen knitterfestmachenden Behandlung, z. B. mit tels synthetischen Harnstoff-Formaldehyd- Harzen, in hohem Aasmass beständig.

Die folgenden Beispiele, in welchen die Mengenangaben in Teilen gewichtsmässig zu verstehen sind, sollen zeigen, wie das erfin dungsgemässe Verfahren in der Praxis durch geführt werden kann.

Beispiel 1 24,4 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydi- phenyl werden in einem Gemisch von 50,7 Tei len 36 Ihiger wässriger Salzsäure und 700 Tei len Wasser gelöst, worauf die Lösung auf 10-l.5 C abgekühlt, wird.

Der abgekühlten Lösung wird langsam eine Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser zugesetzt, worauf das Gemisch auf 5-10 C abgekühlt und dann, durch Zugabe von Natriumcarbonat gegenüber Kongorotpapier nahezu neutralisiert wird. Hierauf wird eine Lösung von 36,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-1\Taphthol-3,6-disulfonsäure und 10,6 Tei len Natriumcarbonat in 420 Teilen Wasser zugesetzt und das Gemisch während i/2 Stunde gerührt..

Hierauf wird bei 5-10 C eine Lö sung von 40,2 Teilen des Natriumsalzes von 2-Benzoylamino-5-naphthol - 7 - sulfonsäure in einem Gemisch von 320 Teilen Wasser, 56,3 'feilen wä.ssrigem Ammoniak vom spez. Gewicht 0,880 und 600 Teilen Pyridin zugesetzt. Das Gemisch wird -während 16 Stunden gerührt- und dann mit 300 Teilen Natriumchlorid ver setzt.

Nach Filtrierung des Gemisches wird der feste Rückstand mit 200 Teilen Wasser aufgerührt und das Gemisch mit einem Ge misch von 60 Teilen kristallinem Kupfersul fat, 210 Teilen wässrigem Ammoniak vom spez. Gewicht 0,880; 220 Teilen Diäthylamin und 200 Teilen Wasser versetzt. Das Gemisch wird dann während 1.8 Stunden bei 85 2 C er hitzt. Dann wird das Gemisch mit 250 Teilen Natriumehlorid versetzt und anschliessend filtriert. Der .feste Rückstand wird in 2000 Teilen Wasser gelöst, worauf der Lösung zuerst 100 Teile Natriumchlorid und dann 800 Teile Äthanol zugesetzt werden.

Das Ge- misch wird filtriert, worauf der feste Rück stand gewaschen und getrocknet wird, um ein dunkel gefärbtes Pulver zu erhalten, das sich in Wasser unter Bildung einer blauen Lösung löst und Kunstseide aus regenerierter Cellulose in rötliehblauen Farbtönen färbt, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit besitzen und gegenüber knitterfestmachenden Beband- lungen, z. B. mit Harnstoff-Formaldehyd- Harzen, sehr beständig sind. Der Farbstoff liefert ähnliche blaue Farbtöne von sehr guter Lichtechtheit, wenn er in Gegenwart von Glaubersalz auf Baumwolle gefärbt wird.

Beispiel 2 Es werden 36,5 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Naplithol-3,7-disulfonsäure verwendet, statt, wie im Beispiel 1., 36,5 Teile des Di- natriumsalzes der 2-Naphthol-3,6-disulfon- säure. Es wird ein kupferhaltiger Disazofarb- stoff erhalten, der bezüglich Nüance und Echtheitseigenschaften auf Baumwolle und regenerierter Cellulose dem gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoff ähnlich ist.

Beispiel 3 Es werden 47,3 Teile des Natriumsalzes der 2 - (3' - Trifluorinethyl.benzoylamino) - 5 - naphthol-7-sulfonsäure verwendet, statt, wie im Beispiel 1, 40;2 Teile des Natriiunsalzes der 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure. Es wird ein kupferhaltiger Farbstoff erhalten, der bezüglich Farbton und Echtheit auf 'Baumwolle und regenerierter Cellulose dem gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoff ähn lich ist.

Beispiel 4 Es werden 44,0 Teile des Natriumsalzes von 2-(4'-Chlorbenzoylamin.o) - 5 - naphthol-7- sulfonsäure verwendet, statt, wie im Beispiel 1,. 40,2 Teile des Natriumsalzes von 2-Benzoyl- ainino-5-naphthol-7-sulfonsätire. Es wird ein kupferhaltiger Farbstoff erhalten, der bezüg lich des Farbtones und der Echtheit der Fär bungen auf Baumwolle und regenerierter Cel- lulose dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen- Farb stoff ähnlich ist.

Beispiel 5 Es werden 43,5 Teile des Natriumsalzes von 2- (4'-Methoxybenzoylamino) -5-naphthol=7- sulfonsäure verwendet, statt, wie im Beispiel 1, 40,2 Teile des Natriumsalzes von 2-Benzoyl- ainino-5-naphthol-7-sulfonsäiixe. Es wird ein kupferhaltiger Farbstoff. erhalten, der bezüg lich des Farbtones und der Echtheit der Fär bungen auf Baumwolle und regenerierter Cel- lulose dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farb stoff ähnlich ist.

Beispiel 6 Es werden 41,7 Teile des Natriumsalzes von 2-(4'-Methylbenzoylamino)-5-naphthol-7- sulfonsäure verwendet, statt, wie im Beispiel l., 40,2 Teile des Natriumsalzes von 2-Benzoyl- aniino-5-naphthol-7-sulfonsäure. Es wird ein kupferhaltiger Farbstoff erhalten,

der bezüg- lieh des Farbtones und der Echtheit der Fär bungen auf Batunwolle und regenerierter Cel- lulose dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farb stoff ähnlich ist.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Disazo- farbstoffe; -die in Form der freien Säuren die folgende Formel besitzen EMI0004.0021 in welcher das eine reine Sulfonsäuregruppe und das andere X 'v#Tasserstoff darstellt, wäh rend R eine Aroylgruppe bezeichnet, dadurch.

gekennzeichnet, dass eine Disazoverbindung, .die in Form der freien Säure die folgende Formel besitzt: EMI0004.0027 in welcher X und R die oben definierte Be deutung zukommt und Y eine Methoxy- oder lthoxygruppe bezeichnet, mit einem Kupfer abgebenden Mittel unter solchen Bedingungen behandelt wird, dass eine Abspaltung der 0-Alkylgruppe Y unter Bildung der Kupfer komplexe stattfindet. UNTERANSPRÜCIIE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet; däss die mit R bezeich nete Aroylgruppe Benzoyl darstellt. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeich nete Aroylgruppe Methylbenzoyl darstellt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die finit R bezeich nete Aroylgruppe Chlorbenzoyl darstellt. 4. Verfahren nach Pätentansprucli, da durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeich nete Aroylgruppe Alkoxybenzoyl darstellt. 5.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeich nete Aroylgruppe Trifluormethylbenzoyl dar stellt.