CH328657A

CH328657A - Process for the preparation of chromium-containing monoazo dyes

Info

Publication number: CH328657A
Authority: CH
Inventors: Johannes Dr Heyna; Otto Dr Hensel; Wilhelm Dr Schumacher
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1953-03-11
Filing date: 1954-03-09
Publication date: 1958-03-15

Description

  

  Verfahren     zur        Herstellung    von     ehromhaltigen        Monoazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man wertvolle  neue chromhaltige     Monoazofarbstoffe    erhält,  wenn man     kernsulfonsäuregruppenfreie        o,o'-          Dioxy-azofarbstoffe,    welche die Gruppe       -S02        CH=CH2     ein- oder     zweimal    enthalten, durch Behan  deln mit     Chromkomplexverbindungen    von  aromatischen     o-Oxycarbonsäuren    (deutsche  Patentschrift     Nr.    741462),

   insbesondere Chrom.       s < ilieylsäure    oder ihren Salzen, in neutralem  oder alkalischem Medium in ihre komplexen  Chromverbindungen     überführt.    In den fer  tigen chromhaltigen Farbstoffen beträgt     dae     Verhältnis von     Parbstoffmolekül    zu Chrom  atom 2:1 bis 1:1, vorzugsweise 2:1.  



  Die Herstellung der     Diazo-    und     Azokom-          ponenten    kann nach üblichen Verfahren er  folgen, indem man eine     diazotierbare        Amino-          verbindung    oder eine     Azokomponente    mit der  Gruppe       -S02-CH2-CH2        01T     mit.

   starker Schwefelsäure umsetzt, wobei  saure     Schwefelsäureester        entstehen.    Durch       Diazotieren    und anschliessende Kupplung  kann dann der Farbstoff mit der Gruppe         -S02-CH2        CH2        OS03H       gebildet werden. Man kann aber auch     Azo-          iarbstoffe,    welche die Gruppe    -S02     CH2        CH2    OH    ein- oder mehrmals enthalten, durch Um  setzung mit starker Schwefelsäure in die  sauren     Schwefelsäureester    überführen.

   Durch  Behandeln mit     alkalisch    wirkenden     Mitteln     wird aus der     Oxäthy1sulfonsehwefelsäureester-          Gruppe    die     Vinylsillfon-Gruppe    gebildet.  



  Die neuen Farbstoffe sind hervorragend  geeignet     zrun    Färben von     Wolle    und     Poly-          amidfasern.    Infolge ihres guten Ziehvermö  gens aus neutralem oder schwach saurem  Bade sind sie den bekannten, im     Kern'Sulfon-          säuregruppen    enthaltenden Chromkomplex  farbstoffen überlegen, die aus stark saurem  Bade gefärbt werden     müssen,    wobei das Faser  material leidet.

   Die mit den Chromkomplex  verbindungen erhaltenen     Färbungen    zeichnen  sich durch     hervorragende        Nassechtheiten    aus,  da sich beim Färben die     --iS02-CH=CH2-          Gruppe    mit dem     Wol'lkeratin    verbindet,    <I>Beispiel</I>  199     Gewichtsteile    1-     Amino-2-oxybenzol-5-          vinylsulfon    werden wie üblich     diazotiert    und  mit     210-    Gewichtsteilen     1-(3'-Chlorphenyl)

  -3-          methyl=5-pyr        azolon    in Gegenwart von     Natrium-          carbonatlösiurg        gekuppelt.    Der     entstandene     Farbstoff wird dann.

   mit     WO        Volumtei!len         einer     NatriumchromsalicylatlösLuig,    die 28 Ge  wichtsteile Chrom enthält, so     1!ange    zum Sieden  erhitzt,     bis    die     C'hromiening    beendet     ist.    Der  Farbstoff wird mit Kochsalz     ausgefällt,    abge  saugt und     getrocknet.    Er stellt     ein    braunrotes  Pulver dar.

       Wolle    -und     Polyamidfa-ern    werden  aus neutralem oder schwach saurem Bade in  orangeroten Tönen von sehr guten Nassecht-         heiten    und guter bis sehr guter Lichtechtheit  gefärbt.  



  Die folgende     Zitsammenstellriing    enthält  eine Anzahl von     weiteren    nach     vorliegendem     Verfahren verwendbaren     Azofarbstoffen    sowie  die Farbtöne der     daraus    erhältlichen Chrom  komplexverbindungen, die ebenfalls gute Echt  heitseigenschaften besitzen:  
EMI0002.0017     
  
    \ <SEP> Farbton <SEP> des
<tb>  Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Chromkomplexes
<tb>  <U>auf <SEP> Wolle</U>
<tb>  1-Amino-'2-oxy-3-brombenzol5-vinylsulfon <SEP> 1-Acetamino-7-oxynaphthalin <SEP> Grau
<tb>  1-Amino=2-oxybenzol=5-vinylsul,fon <SEP> 1-Phenyl-3-inethyl-#5-pyrazolon <SEP> Orange
<tb>  1-Amino-2-oxybenzol-5-vinylsullfoii <SEP> 1=Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin <SEP> Grau



  Process for the preparation of Ehrom-containing monoazo dyes It has been found that valuable new chromium-containing monoazo dyes are obtained if o, o'-dioxy-azo dyes which are free of nucleus sulfonic acid groups and which contain the group -S02 CH = CH2 once or twice, by treating with chromium complex compounds of aromatic o-oxycarboxylic acids (German Patent No. 741462),

   especially chrome. Sillyic acid or its salts are converted into their complex chromium compounds in a neutral or alkaline medium. In the finished chromium-containing dyes, the ratio of pigment molecule to chromium atom is 2: 1 to 1: 1, preferably 2: 1.



  The diazo and azo components can be prepared by customary processes by adding a diazotizable amino compound or an azo component with the -SO2-CH2-CH2 01T group.

   strong sulfuric acid converts, whereby acidic sulfuric acid esters are formed. The dye with the group -S02-CH2 CH2 OS03H can then be formed by diazotization and subsequent coupling. However, azo dyes which contain the group -SO2 CH2 CH2 OH one or more times can also be converted into the acidic sulfuric acid ester by reaction with strong sulfuric acid.

   Treatment with alkaline agents results in the formation of the vinylsulfon group from the oxyethylsulfonic acid ester group.



  The new dyes are ideally suited for dyeing wool and polyamide fibers. As a result of their good drawability from neutral or weakly acidic baths, they are superior to the known chromium complex dyes containing sulfonic acid groups in the nucleus, which have to be dyed from strongly acidic baths, whereby the fiber material suffers.

   The dyeings obtained with the chromium complex compounds are characterized by excellent wet fastness properties, since the --iS02-CH = CH2- group combines with the Wol'lkeratin during dyeing, <I> Example </I> 199 parts by weight of 1- amino-2 -oxybenzene-5-vinylsulfone are diazotized as usual and with 210 parts by weight of 1- (3'-chlorophenyl)

  -3- methyl = 5-pyr azolone coupled in the presence of sodium carbonate solution. The resulting dye is then.

   with WO parts by volume of a sodium chromium salicylate solution containing 28 parts by weight of chromium, heated to the boil until the chromiuming has ended. The dye is precipitated with sodium chloride, filtered off with suction and dried. It represents a brownish red powder.

       Wool and polyamide fibers are dyed from a neutral or slightly acidic bath in orange-red shades with very good wet fastness properties and good to very good light fastness.



  The following compilation contains a number of other azo dyes that can be used according to the present process, as well as the color shades of the chromium complex compounds obtained from them, which also have good fastness properties:
EMI0002.0017
  
    \ <SEP> Hue <SEP> des
<tb> diazo component <SEP> azo component <SEP> chromium complex
<tb> <U> on <SEP> wool </U>
<tb> 1-Amino-'2-oxy-3-bromobenzene5-vinylsulfone <SEP> 1-Acetamino-7-oxynaphthalene <SEP> Gray
<tb> 1-Amino = 2-oxybenzene = 5-vinylsul, fon <SEP> 1-phenyl-3-ynethyl- # 5-pyrazolone <SEP> orange
<tb> 1-Amino-2-oxybenzene-5-vinylsullfoii <SEP> 1 = Carbethoxyamino-7-oxynaphthalene <SEP> gray

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of chromium-containing VIonoazo dyes, characterized in that kernsiilfonsäu.regruppen- free oo '- dioxyazo dyes, which contain the group -502 CH-CH2 once or twice, with chromium complex compounds of aromatic o- Oxycarboxylic acids in,

treated with a neutral or alkaline medium.