Haltbares Präparat zur Behandlung von Textilien Es ist u. a. aus der amerikanischen Pa tentschrift Nr.2028091 bekannt, dass Sulfo- nierungserzeugnisse zweifach veresterter Di- earbonsäuren, wie z. B. Sulfobernsteinsäure- dioctylester, gute Netzmittel sind; sie be sitzen jedoch den Nachteil, dass sie in alkali schem Medium, insbesondere bei erhöhter Temperatur, ihre Wirksamkeit einbüssen.
Wie nun gefunden wurde, lassen sich die jenigen Abkömmlinge von Sulfonierungs- erzeugnissen veresterter Dicarbonsäuren, in denen lediglich die eine Carboxylgruppe ver estert ist, während die andere Carboxylgruppe durch ein Säureamid amidiert ist, auch in heissen alkalischen Lösungen hervorragend als Netzmittel verwenden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist deshalb ein haltbares Präparat zur Behand lung von Textilien, das dadurch gekennzeich net ist, dass es aus einer Paste besteht, die Wasser und einen sulfonierten Dicarbonsäure- ester enthält, in welchem nur die eine Carb- oxylgruppe verestert ist, während die andere Carboxylgruppe durch ein Säureamid ami- diert ist.
Die in den erfindungsgemässen Präpa raten zu verwendenden Netzmittel können in mannigfacher Weise hergestellt werden, z. B. in der Weise, dass man Diearbonsäureanhy- dride, vorzugsweise Maleinsäureanhydrid, mit Säureamiden im Molverhältnis 1:1 bei erhöh ter Temperatur umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt dann in an sich bekannter Weise mit Alkoholen verestert und der Ein wirkung von Sulfierungsmitteln, wie z. B. Alkalibisulfit, unterwirft.
Als Säureamide kommen im Sinne der vor liegenden Erfindung Carbonsäureamide oder auch Sulfonsäureamide, vorzugsweise höher molekularer Natur, in Betracht; die Amid- gruppe kann dabei auch durch einen Alkyl- rest substituiert sein.
Verbindungen, die unter Verwendung von Sulfonsäureamiden aufgebaut werden, wie man sie durch Sulfochlorierung von Kohlen wasserstoffen der Kettenlänge C,5--C" und nachträgliche Umsetzung der Sulfochloride mit Ammoniak oder Aminen erhält, zeigen eine besonders gute Netzwirkung. Dies hängt vermutlich damit zusammen, dass bei derarti gen Verbindungen in Anbetracht der Ver teilung der Sulfogruppe über die gesamte Kette der Kohlenwasserstoffe zusätzliche, die Netzwirkung begünstigende Verzweigungen vorliegen.
Bei den erfindungsgemäss zu verwenden den Netzmitteln handelt es sich tun Verbin dungen folgender Konstitution:<B>-</B>
EMI0002.0001
Hierbei bedeuten: R den Rest einer aliphati- schen Kette, Me ein einwertiges Kation, X Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, Y einen höhermolekularen Carbonsäurerest, wie z. B.
-0C # <B>0511113</B> -0C ' C111123> ___0C ' C1711359 oder einen höhermolekularen Sulfonsäurerest, wie z. B.<B>-02S'</B> C141129, Z eine Alkylgruppe, wie z. B. die Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Äthy lhexylgruppe.
Die Verwendung der Netzmittel erfolgt in der üblichen Weise. Geeignete Verfahren zu ihrer Herstellung sind in den folgenden Bei spielen näher beschrieben; die dort angege benen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel <I>2</I> In 146 Teile eines Amids, das durch Sulfo- ehlorierung eines Kohlenwasserstoffes des Siedebereiches 250-3.20 und durch nachträg liche Umsetzung mit Ammoniak erhalten war, werden unter Rühren 49 Teile Maleinsäure- anhydrid bei etwa 25 eingetragen.
Nachdem man die Mischung eine Stunde auf 100 er wärmt hat, fügt man 75 Teile 2-Äthylhexanol, 150 Teile Toluol und 1 Teil Schwefelsäure zu und erhitzt in einer Destilliermischung zum Sieden. Das abdestillierende Gemisch von Toluol und Wasser wird kondensiert, das Wasser wird abgetrennt und das Toluol wird zurückgeführt. Nach vollendeter Veresterung wird das Lösungsmittel erschöpfend abdestil- liert, zum Schluss im Vakuum.
Man setzt dann 160 Teile 40 % ige Bisulfitlauge und etwa 8 Teile 4:5 fl/o ige Natronlauge zu und kocht unter Rückfluss, bis das Produkt wasserlös lich geworden ist. Zum Schluss wird die Hauptmenge des Wassers abdestilliert; man, erhält das Reaktionsprodukt in Form einer gelbbraunen Paste.
Zur Erreichung einer Netzzeit von 100 Sek werden benötigt:
EMI0002.0055
kalt <SEP> heiss <SEP> (75 )
<tb> neutral <SEP> alkalisch <SEP> neutral <SEP> alkalisch
<tb> g/1 <SEP> g/1 <SEP> g/1 <SEP> g/1
<tb> Sulfobernsteinsäureoctylester <SEP> 0,2,9 <SEP> -unwirksam <SEP> 0,23 <SEP> unwirksam
<tb> Produkt <SEP> des <SEP> Beispiels <SEP> 0,40 <SEP> 0,92 <SEP> 0,15 <SEP> 0;91 <I>Beispiel 2</I> 105 Teile eines Amids, das durch Sulfo- ehlorierung eines Kohlenwasserstoffes vom Siedebereich 1-80-2-10 und nachträgliche Um setzung mit Ammoniak erhalten war, werden bei 100 mit 49 Teilen Maleinsäureanhydrid umgesetzt.
Nach Zufügung von 75 Teilen 2 2thylhexanol, 15 Teilen Toluol und einem Teil konz. Schwefelsäure kocht man etwa 6 Stunden unter Rückfluss, wobei das ent- stehende Reaktionswasser kontinuierlich ab getrennt wird.
Anschliessend wird das Toluol erschöpfend abdestilliert. Durch Kochen mit 160 Teilen Natriumbisulfitlauge und etwa 7 Teilen 45 % iger Natronlauge wird das Reaktionsprodukt wasserlöslich gemacht; es fällt nach dem Eindampfen der Hauptmenge des Wassers als viskose Paste von hohem Netz vermögen an.
<I>Beispiel "3</I> 200 Teile Kokosfettsäureamid werden mit 98 Teilen Maleinsäureanhydrid bei 100 zu sammengeschmolzen und eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschliessend werden 150 Teile Octylalkohol, 300 Teile Toluol und 2 Teile konz. Schwefelsäure zuge- setzt; durch Kochen unter Rüekfluss wird unter Auskreisung des Wassers die Vereste- rung vollzogen.
Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels fügt man 300 Teile 40 1/oige Bisulfitlauge und 10 Teile 45 /o ige Natron lauge zu und kocht unter Rückfluss, bis das Reaktionsprodukt wasserlöslich ist. Nach dem Abdestillieren der Hauptmenge des Wassers erhält man eine viskose Paste von hohem Netzvermögen. An Stelle des Octylalkohols kann man auch die gleiche Menge Vorlauf alkohol einsetzen, wie er durch Reduktion der bei der Paraffinoxydation anfallenden Vor lauffettsäuren erhältlich ist.
Durable preparation for the treatment of textiles. a. from the American patent no.2028091 known that sulfonation products doubly esterified diacids, such as. B. sulfosuccinic acid dioctyl esters, are good wetting agents; however, they have the disadvantage that they lose their effectiveness in an alkaline medium, especially at elevated temperatures.
As has now been found, those derivatives of sulfonation products of esterified dicarboxylic acids in which only one carboxyl group is esterified while the other carboxyl group is amidated by an acid amide can also be used excellently as wetting agents in hot alkaline solutions.
The subject of the present patent is therefore a durable preparation for the treatment of textiles, which is characterized in that it consists of a paste containing water and a sulfonated dicarboxylic acid ester in which only the one carboxyl group is esterified while the other carboxyl group is amidated by an acid amide.
The wetting agents to be used in the preparations according to the invention can be prepared in many ways, for. B. in such a way that diacid anhydride, preferably maleic anhydride, is reacted with acid amides in a molar ratio of 1: 1 at elevated temperature and the reaction product obtained is then esterified in a manner known per se with alcohols and the action of sulfonating agents such. B. alkali bisulfite, subject.
For the purposes of the present invention, suitable acid amides are carboxamides or sulfonic acid amides, preferably of a higher molecular weight; the amide group can also be substituted by an alkyl radical.
Compounds that are built up using sulfonic acid amides, such as those obtained by sulfochlorination of hydrocarbons of chain length C, 5 - C "and subsequent reaction of the sulfochlorides with ammonia or amines, show a particularly good wetting effect. This is probably due to the fact that that in the case of such compounds, in view of the distribution of the sulfo group over the entire chain of hydrocarbons, there are additional branches that favor the network effect.
The wetting agents to be used according to the invention are compounds of the following constitution: <B> - </B>
EMI0002.0001
Here: R denotes the remainder of an aliphatic chain, Me denotes a monovalent cation, X denotes hydrogen or an alkyl group, Y denotes a relatively high molecular weight carboxylic acid group, such as B.
-0C # <B> 0511113 </B> -0C 'C111123> ___0C' C1711359 or a higher molecular weight sulfonic acid residue, such as B. <B> -02S '</B> C141129, Z is an alkyl group, such as e.g. B. the butyl, amyl, hexyl, octyl, 2-Äthy lhexylgruppe.
The wetting agents are used in the usual way. Suitable processes for their preparation are described in more detail in the following examples; the parts specified there are parts by weight. Example <I> 2 </I> 49 parts of maleic anhydride at about 25 are introduced into 146 parts of an amide obtained by sulfo-chlorination of a hydrocarbon in the boiling range 250-3.20 and by subsequent reaction with ammonia.
After the mixture has been heated to 100 for one hour, 75 parts of 2-ethylhexanol, 150 parts of toluene and 1 part of sulfuric acid are added and the mixture is heated to the boil in a distillation mixture. The mixture of toluene and water which is distilled off is condensed, the water is separated off and the toluene is recycled. After the esterification is complete, the solvent is exhaustively distilled off, finally in vacuo.
160 parts of 40% bisulfite liquor and about 8 parts of 4: 5 strength sodium hydroxide solution are then added and the mixture is refluxed until the product has become water-soluble. Finally, most of the water is distilled off; one receives the reaction product in the form of a yellow-brown paste.
To achieve a network time of 100 seconds you need:
EMI0002.0055
cold <SEP> hot <SEP> (75)
<tb> neutral <SEP> alkaline <SEP> neutral <SEP> alkaline
<tb> g / 1 <SEP> g / 1 <SEP> g / 1 <SEP> g / 1
<tb> Octyl sulfosuccinate <SEP> 0.2.9 <SEP> - ineffective <SEP> 0.23 <SEP> ineffective
<tb> Product <SEP> of the <SEP> example <SEP> 0.40 <SEP> 0.92 <SEP> 0.15 <SEP> 0; 91 <I> Example 2 </I> 105 parts of an amide, which was obtained by sulfo-chlorination of a hydrocarbon with a boiling range of 1-80-2-10 and subsequent reaction with ammonia are reacted at 100 with 49 parts of maleic anhydride.
After adding 75 parts of 2 2-ethylhexanol, 15 parts of toluene and one part of conc. Sulfuric acid is refluxed for about 6 hours, the resulting water of reaction being continuously separated off.
The toluene is then exhaustively distilled off. The reaction product is made water-soluble by boiling with 160 parts of sodium bisulfite liquor and about 7 parts of 45% strength sodium hydroxide solution; after evaporation of the bulk of the water, it is obtained as a viscous paste with a high network capacity.
<I> Example 3 </I> 200 parts of coconut fatty acid amide are melted together with 98 parts of maleic anhydride at 100 and held at this temperature for one hour. 150 parts of octyl alcohol, 300 parts of toluene and 2 parts of concentrated sulfuric acid are then added When boiling under reflux, the esterification is carried out with the water removed.
After the solvent has been distilled off, 300 parts of 40% bisulfite liquor and 10 parts of 45% sodium hydroxide solution are added and the mixture is refluxed until the reaction product is water-soluble. After most of the water has been distilled off, a viscous paste with high wetting power is obtained. Instead of the octyl alcohol, the same amount of initial alcohol can also be used as can be obtained by reducing the initial fatty acids obtained during paraffin oxidation.