CH331699A - Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung monosubstituierten 1,3-Dioxo-pyrazolidino-benzo-cinnolinen - Google Patents

Description

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 Verfahren zur Herstellung von in '-Stellung monosubstituierten    1,3-Dioxo-pyrazolidino-benzo-einnolinen   Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur    Herstellung   von in '-Stellung monosubstituierten 1;3 -    Dioxopyrazolidino-      benzo-einnolinen   der allgemeinen Formel 
 EMI1.5 
 worin R einen    Alkyl-   oder    Alkeny      lrest   bedeutet,    dadurch   gekennzeichnet, dass man    5,

  6-      Dihy      dro-benzo      [cl      -cinnolin   der Formel 
 EMI1.15 
 mit einem monosubstituierten    Malonsäuredi-      ester   der allgemeinen Formel 
 EMI1.18 
 worin X einen niedermolekularen    Alkylrest   und R die oben angegebene Bedeutung hat, kondensiert. Die erfindungsgemäss    herstellbaren   Verbindungen besitzen therapeutisch interessante Eigenschaften, insbesondere    antipyretische,      antiphlogistische   und    analgetisehe   Wirksamkeit. 



  Die Umsetzung zwischen dem substituierten    Malonsäurediester   und dem    1,:2-Dihydro-benzo-   , [cl    cinnolin      wird   zweckmässig unter Verwendung eines Kondensationsmittels in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie zum Beispiel Äthanol, Äther, Benzol,    Toluol      usw.,   vorzugsweise bei einer Temperatur von 100 bis    200    . durchgeführt. Als Kondensationsmittel eignen sich allgemein Stoffe, die es ermöglichen, ein bewegliches Wasserstoffatom durch ein Metallatom zu ersetzen, wie zum Beispiel    Na-      triumäthylat,      Kalium-tert.      butylat,   die    Alkali-      metalle,      Natriumamid   usw. 



  Als substituierte    Malonsäureester   für das erfindungsgemässe Verfahren können zum Beispiel    Methylmalonsäure-,      Äthylmalonsäure-,      Propylmalonsäure-,      Isopropylmalonsäure-,      Bu-      tylmalonsäure-   oder    Allylmalonsäureester   niederer Alkohole, wie    Methyl-   oder Äthylalkohol, verwendet werden. Beispiel 1,5 Teile Natrium wurden in 3,5 Teilen absolutem Alkohol gelöst.

   Unter mechanischem 

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 Rühren und Durchleiten eines kräftigen    Stiek-      stoffstromes   durch die erhaltene Lösung wurden 3.,1 Teile    Butylmalonsäurediäthylester   und    1,2-Dihydro-benzo   [c]    cinnolin   zugegeben, das aus 6 Teilen    Benzo   [c]    cinnolin   durch Reduktion mit Zink und Salzsäure erhalten worden war. Unter langsamem    Abdestillieren   des Alkohols    wurde   die    ölbadtemperatur   auf 200  C gesteigert und während 12 Stunden auf dieser Höhe gehalten.

   Nach Erkalten wurde das    Reaktionsgemisch   mit    100   Teilen Wasser behandelt und vom unlöslichen Material    abfil-      triert.   Nach Extraktion mit Äther    wurde   mit halbkonzentrierter Salzsäure gegen KongoPapier angesäuert. Der erhaltene Niederschlag lieferte nach Umkristallisation aus verdünntem Alkohol    1,3-Dioxo-2;      butyl   -    pyrazolidino-      benzo-cinnolin   vom Schmelzpunkt    125--128    C. 



  An Stelle des    Butylmalonsäurediäthyl-      esters   kann man im obigen Beispiel 2,7 Teile    Äthylmalonsäurediäthylester   verwenden. In diesem Fall wird das    1,3-Dioxo-2-äthyl-pvra-      zolidino-benzo-cinnolin   vom Schmelzpunkt    1?9   bis 131  erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von in 2-Stel- lung monosubstituierten 1,3-Dioxo-pyrazoli- dino-benzo-cinnolinen der allgemeinen Formel EMI2.32 worin R einen Alhy 1- oder Alkenylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man 5,6- Dihydro-benzo [c] cinnolin der Formel EMI2.38 mit einem monosubstituierten 1VIalonsäure- ester der allgemeinen Formel EMI2.41 worin X einen niedermolekularen Alkvlrest und R die oben angegebene Bedeutung hat, kondensiert.