Verfahren zur Herstellung neuer Anthronabkömmlinge Dic vorliegende Erfindunu betrifft ein Verfahren mir Herstellung von neuen An- ilii#onablzöninilingen, -eiehe der allgemeines. T'oraiel
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Tatsprechen, worin X ein Stickstoffatom oder die -CH=CTruppe und V ein Stielstoff-,
Seliwefel- oder Selenatom bedeuten.
Zu diesen neuen Produkten gelangt mar c#t#fin < iungsgemäl3, wenn man Anthrone. wel- c#iie der allgemeinen Formel
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entsprechen, worin X ein Stickstoffatom oder die =CII-(Trtippe, Y ein Stickstoff-, Sehwe del- oder Selenatom. bedeuten, dianotiert und verkoeht.
Als geeignete Ausgangsstoffe kommen vor- zill(Il:swceise solche 5 Amino-anthrone in Be- u-aellt, Tieren IIeteroring ein bis zwei Stiek- Stoffatome oder ein Schwefelatom oder ein Sehwefel- (oder Selen-). und ein Stickstoff- at.om enthalten.
Diese 5-Amino-antlirone sind grösstenteils bekannt und können naeh an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Geeignete Ver treter sind beispielsweise das 5- Amino-1,9-iso- thiazolanthron, das 5- Amino -1,9 - isoselen- azolanthron, 5 - Amino -1,9 - pyr azolanthrone, , wie z.
B. das 5-Amino-N-methvl-1,9-pyrazöl- anthron oder das 5 - Amino -1,9 - thiophen- t#ntliron.
Die neuen, nach dem vorliegenden Ver fahren erhältlichen Anthronabkömmlinge, , welche der eingangs angegebenen Formel ent sprechen, insbesondere aber das 5-Oxy-iso- thiazolanthron, eignen sieh, insbesondere nach einer passenden V erpastung, die auch mit einer Umfällung, z.
B. einer solehen aus Sehwefelsäure, verbunden werden kann. zum Färben und Bedrucken von hydrophobem Fa sermaterial, beispielsweise. aus Celluloseestern, Superpolyamiden und -urethanen, vor allem aber für Polyäthylehterephthalatfasern, die unter den Handelsnamen Terylene und Daeron (eingetragene Marken) bekannt sind. Man erhält hierbei reine und kräftige Gelbtöne von vorzüglicher Lichtechtheit.
Einige der neuen Farbstoffe zeigen die be merkenswerte Eigenschaft, dass die Lichtecht heit der Färbungen auf Polyäthylentere- phthalatfasern auch beim Färben aus quell- mittelhaltigem Bade keine wesentliehe Ein busse erfährt.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes erwähnt wird, Gewielitsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 12,6 Teile 5-Ainino-isothiazolanthron wer den in 150 Teilen 950/aiger Schwefelsäure ge löst und mit<B>115</B> Teilen Wasser bei 20 bis 30" versetzt, worauf man bei 20 bis 30 3,75 Teile Natriumnitrit, in 37,5 Teilen 95%iger Sehwe- felsäure gelöst, zutropfen lässt. Man fügt 220 Teile Wasser hinzu und erhitzt auf 95 bis 100 , wobei sieh das 5-Oxy-isothiazolanthron in feinen Kristallen abscheidet.
Wenn eine filtrierte Probe beim Kochen keine weitere Abscheidung ergibt, giesst man in 500 Teile Wasser, filtriert und wäscht neutral.
Der erhaltene Farbstoff löst. sieh in orga nischen Lösungsmitteln mit gelber Farbe und färbt Terylene nach geeigneter überfüli- rung in eine feine Dispersion in reinen, grün stichig gelben, kräftigen Tönen von vorzügli cher Lichtechtheit.
<I>Beispiel 2</I> 12,6 Teile 5-Amino-tliiophenanthron wer den diazotiert und in 5-Oxy-thioplienanthron. übergeführt, wie in Beispiel 1 beschrieben wurde.
Man erhält ein olivfarbenes Pulver, wel- ebes sich in Schwefelsäure mit blaustichig roter und in organischen Lösungsmitteln mit gelber Farbe löst. Nach geeigneter Verpastung wird Acetatkunstseide in gelben Tönen ge färbt.
<I>Beispiel 3</I> 50 Teile 5-Amino-N-methyl-1,9-pyrazol- antliron werden bei Zimmertemperatur in 250 Teilen konzentrierter Schwefelsäure ge löst und bei 0 bis 10 mit einer Nitrosylseh-#ve- felsäure aus 15 Teilen Natriumnitrit und 10 Teilen konzentrierter Schwefelsäure diazo- tiert. Nachdem -1 Stunden bei Zimmertem peratur naehgerührt wurde,
wird unter Rüh- ren mit 400 Teilen Wasser versetzt und eine Stunde kochend verrührt, dann abgesaugt. neutral gewaschen und bei 60 getrocknet. Aus Chlorbenzol umkristallisiert erhält man den Farbstoff der Konstitution
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in orangefarbenen Kristallen, welelie bei 234- schmelzen. (Berechnet N 11,20%, Gefunden N 11,17 (1/a).
Nach Überführung in eine feine Dispersion färbt der erhaltene Farbstoff Aeetatseide und Terylerie in kräftigen goldgelben T < i- nen.
Färbet-orschri <I>f t.</I>
Man löst. 1,6 Teile des nach Beispiel 1 er- haltenen Farbstoffes in 30 Teilen 90%iger Schwefelsäure bei 0 , trägt auf Eis und Was ser aus und filtriert ab. Der erhaltene Filter- kuclien wird mit einem. Teil getrockneter Stfl- fitablauge in einer Walzenmühle vermahlen.
<B>100</B> Teile Tery lene -Fasermaterial wer den in einem Bade, das auf l.000 Teilen Was ser 1 bis 2 Teile Natriumsalz der N-Benzvl- @r.-heptadecylbenzimida.zol-disLtlfonsäure Lind 1 Teil konzentrierte wässerige Ammoniak lösung enthält, während 1/ Stunde vorgerei- nigt. Anschliessend wird das Material in einem Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser 15 Teile einer Misehung aus ungefähr gleichen Teilen o-Oxy diphenyl,
Pine 0i1. und Türkisehrotöl und 15 Teile Essigsäure enthält, während 1.12 Stunde bei 80" vorgequellt. Darauf lässt man das Bad auf 50 abkühlen und setzt den gemäss Absatz 1. erhaltenen Farbstoffteig hinzu.
Man bringt das Bad innert i/@ bis 3/,1 Stunden zum Kochen und färbt während 1 bis 1/ Stun den möglichst nahe bei Koehtempera.tur. An schliessend wird gut gespült und gegebenen falls mit. einer Lösung, die auf 1000 Teile Wasser 1 Teil Natriumsalz der N-Benzy 1-,u- lieptadecylbenzimidazol-disulfonsäure enthält, während 1/> Stunde bei 60 bis 80 gewaschen.
=tlan erhält eine kräftige, grünstiehig gelbe Färbung.
Process for the production of new anthrone derivatives The present invention relates to a process with the production of new Anilii # onablzöninilingen, - see the general. T'oraiel
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Facts in which X is a nitrogen atom or the -CH = C group and V is a stem substance-,
Mean selesulfur or selenium atom.
These new products come to mar c # t # fin <igemäl3 when you anthrone. whichever of the general formula
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correspond, where X is a nitrogen atom or the = CII- (type, Y is a nitrogen, Sehwe del- or selenium atom. Dianotiert and denoted.
Suitable starting materials are predominantly (II: such 5 amino-anthrones in some cases, animals IIeteroring one to two nitrogen atoms or one sulfur atom or one sulfur (or selenium) and one nitrogen atom. om included.
Most of these 5-amino-antlirons are known and can be produced using methods known per se. Suitable Ver representatives are, for example, the 5-amino-1,9-isothiazolanthrone, the 5-amino -1,9 - isoselennazolanthron, 5 - amino -1,9 - pyr azolanthrone, such as.
B. 5-amino-N-methvl-1,9-pyrazol-anthrone or 5-amino-1,9-thiophene-t # ntliron.
The new anthrone derivatives obtainable according to the present process, which correspond to the formula given above, but in particular 5-oxy-isothiazole anthrone, are suitable, especially after a suitable paste, which is also carried out with a reprecipitation, e.g.
B. a solehen made of sulfuric acid can be connected. for dyeing and printing hydrophobic fiber material, for example. made of cellulose esters, super polyamides and super-urethanes, but above all for polyethylene etherephthalate fibers, which are known under the trade names Terylene and Daeron (registered trademarks). Pure and strong yellow tones of excellent lightfastness are obtained.
Some of the new dyes have the remarkable property that the lightfastness of the dyeings on polyethylene terephthalate fibers is not significantly impaired even when dyeing from baths containing swelling agents.
In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 12.6 parts of 5-amino-isothiazolanthrone are dissolved in 150 parts of 950% sulfuric acid and mixed with 115 parts of water at 20 to 30 ", whereupon at 20 to 30, 3.75 parts of sodium nitrite dissolved in 37.5 parts of 95% strength sulfuric acid are added dropwise, 220 parts of water are added and the mixture is heated to 95 to 100, the 5-oxy-isothiazole anthrone being seen in fine crystals separates.
If a filtered sample does not show any further separation on boiling, it is poured into 500 parts of water, filtered and washed neutral.
The dye obtained dissolves. Look in organic solvents with a yellow color and, after suitable transfer, dyes Terylene in a fine dispersion in pure, green, tinged yellow, strong shades of excellent lightfastness.
<I> Example 2 </I> 12.6 parts of 5-amino-thiophenanthrone are diazotized and converted into 5-oxy-thiophenanthrone. transferred as described in Example 1.
An olive-colored powder is obtained which dissolves in sulfuric acid with a bluish red color and in organic solvents with a yellow color. After suitable pasting, acetate artificial silk is dyed in yellow tones.
<I> Example 3 </I> 50 parts of 5-amino-N-methyl-1,9-pyrazole-antlirone are dissolved in 250 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature and from 0 to 10 parts with a nitrosylsivic acid 15 parts of sodium nitrite and 10 parts of concentrated sulfuric acid are diazotized. After stirring for 1 hour at room temperature,
400 parts of water are added with stirring and the mixture is stirred at the boil for one hour, then filtered off with suction. washed neutral and dried at 60. Recrystallized from chlorobenzene, the dye of the constitution is obtained
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in orange crystals, welelie at 234- melting. (Calculated N 11.20%, Found N 11.17 (1 / a).
After conversion into a fine dispersion, the dye obtained dyes acetate silk and terylery in strong golden-yellow tones.
Coloring instructions <I> f t. </I>
One solves. 1.6 parts of the dye obtained according to Example 1 in 30 parts of 90% strength sulfuric acid at 0, carries out on ice and what water and filtered off. The filter cucumber obtained is with a. Grind some of the dried solid waste liquor in a roller mill.
<B> 100 </B> parts of Tery Lene fiber material are concentrated in a bath containing 1 to 2 parts of the sodium salt of N-benzyl- @ r.-heptadecylbenzimida.zene-disLtlfonsäure and 1 part in 1000 parts of water contains aqueous ammonia solution, pre-cleaned for 1 / hour. The material is then in a dyebath that contains 15 parts of a mixture of approximately equal parts of o-oxy diphenyl in 3000 parts of water
Pine 0i1. and turquoise red oil and 15 parts of acetic acid, pre-swelled for 1.12 hours at 80 ". The bath is then allowed to cool to 50" and the dye paste obtained according to paragraph 1 is added.
The bath is brought to the boil within 1.5 to 3.1 hours and dyed for 1 to 1 hour as close as possible to Koehtempera.tur. Then it is rinsed well and, if necessary, with. a solution containing 1 part of the sodium salt of N-benzy 1-, u-leptadecylbenzimidazole disulfonic acid per 1000 parts of water, washed at 60 to 80 for 1 /> hour.
= tlan has a strong, greenish yellow color.