Verfahren zur Verminderung der Tendenz von Natriumchlorid zum Zusammenbacken
Natriumchlorid neigt dazu, nach längerem oder kürzerem Lagern gleich vielen andern Substanzen zusammenzubacken, bzw. Agglomerate zu bilden. Das Zusammenbacken erreicht oft ein solches Ausmass, dass die Masse nur unter grossen Schwierigkeiten und sehr hohem Kostenaufwand in ein handliches, granuliertes und frei fliessendes Produkt zurückverwandelt werden kann. Das Zusammenbacken wird verschiedenen Mechanismen zugeschrieben, die sich nur schwierig voneinander trennen lassen und durch mehrere äussere Umstände, wie Änderungen im Feuchtigkeitsgehalt, Dauer der Lagerung, Temperatur und Druck, beeinflusst werden.
Das Ausmass des Zusammenbackens hängt von der physikalischen oder kristallographischen Natur der Salze ab. So ist es schon seit langem bekannt, dass man durch ein Heraufsetzen der Korn- oder Kristallgrösse und Verminderung der Unterschiede in der Kristallgrösse die Neigung zum Zusammenbacken herabsetzen kann. Desgleichen ist bekannt, dass Grubensalz, wie auch sogenanntes Pfannensalz und Seesalz, das sich an der Oberfläche einer Salzsole bildet, eine geringere Tendenz zum Zusammenbacken zeigt, als das kubische Salz, das sich in Lösungen bildet.
Es sind schon eine grosse Anzahl von Massnahmen vorgeschlagen worden, um dieses Zusammenbacken von vornherein zu verringern. Alle diese Massnahmen betreffen einen Zusatz von Fremdstoffen.
Unter den zahlreichen Verbindungen, welche für diesen Zweck benutzt worden sind, befinden sich zum Beispiel wenig lösliche Verbindungen, die entweder wie Calciumsulfat oder Silicagel die Fähigkeit besitzen, Wasser zu binden, oder Verbindungen, die wie Magnesiumcarbonat, Calciumphosphat, Aluminiumstearat, die einzelnen Kristalle mit einem Film überziehen, wodurch die Aufnahme von Feuchtigkeit oder die Berührung mit andern Kristallen verhindert wird. In dieser Weise behandelte Salze geben jedoch keine klaren Lösungen. Bisweilen sinkt ihr Lösungsvermögen so stark ab, dass der Salzgeschmack verringert wird. Weitere Beispiele für wasserunlösliche Verbindungen zur Verringerung des Zusammenbackens sind:
Mineralöle sowie organische Öle oder Fette.
Sie zeigen jedoch dieselben Nachteile.
Für denselben Zweck sind auch gewisse wasserlösliche Verbindungen, wie Magnesiumchlorid, Sorbit und Calciumlactat vorgeschlagen worden, wobei noch nicht feststeht, worin die Ursache ihrer Wirkung zu sehen ist. Bei der Behandlung mit Magnesiumchlorid bleibt jedoch das Salz mehr oder minder feucht, während ein Zusatz von Sorbit und Calciumlactat verhältnismässig kostspielig ist und in der Wirkung viel zu wünschen übrig lässt. Die erforderlichen Mengen dieser löslichen Verbindungen liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 O/o, auf das Salz bezogen; nur in wenigen Fällen ist als Mindestmenge 0,02 o/o erwähnt.
J. Whetstone (Disc. Far. Soc. 5 [1949], S. 261) hat die Theorie aufgestellt, dass die Salze im allgemeinen dann zusammenbacken, wenn eine gesättigte Lösung auf der Kristalloberfläche verdampft und so ein fester Salzniederschlag gebildet wird, der die einzelnen Kristalle gewissermassen durch Brücken miteinander verbindet. Er fand, dass man bei einigen Sauerstoffsalzen (Ammoniumsulfat, Ammonium- und Kaliumnitrat) das Zusammenbacken vermindern kann, wenn man diese mit gewissen Farbstoffen vermischt, wovon nur geringe Mengen benötigt werden.
So kann beispielsweise das Zusammenbacken von Ammoniumnitrat durch einen Zusatz von nur 0,03 O/o Acid Magenta (einer Mischung von Ammoniumund Natrium-rosanilin-di- und -trisulfonaten) wesentlich herabgesetzt werden. Whetstone erklärt dieses Phänomen damit, dass diese Salze in Gegenwart gewisser Farbstoffe in einer sehr spröden oder weichen Form kristallisieren und infolgedessen die Stärke der oben erwähnten Brücken nicht gross genug ist, um harte Agglomerate zu bilden. Die Farbstoffe, welche einen so starken Einfluss auf das Zusammenbacken von Sauerstoffsalzen ausüben, haben alle die Eigenschaft, dass sie beim Kristallisieren dieser Salze aus einer Lösung zu einem abweichenden Kristallhabitus Anlass geben können.
Umgekehrt sind nicht alle Farbstoffe, mit welchen bei der Kristallisation der Kristallhabitus modifiziert werden kann, befähigt, das Zusammenbacken wirksam zu unterbinden.
Diese Methode konnte jedoch nicht auf gewöhnliches Salz übertragen werden, da kein Farbstoff bekannt war, welcher während der Kristallisation den Habitus der Natriumchloridkristalle verändert. (Frondel, Amer. Mineral. 25 [1940], Seiten 91 und 338.) Zwar war eine grosse Zahl anderer Verbindungen bekannt, welche diese Eigenschaft besassen; jedoch in keinem Fall war festgestellt worden, dass sie auch das Zusammenbacken von Kristallen beeinflussten.
Abschliessend soll erwähnt werden, dass man schon Salz in Form von stark verzweigten Dendriten hergestellt hat. Zu diesem Zweck wird der Salzsole eine Substanz zugefügt, welche bewirkt, dass das Natriumchlorid in Form von 3-dimensionalen Dendriten kristallisiert und die Flüssigkeit in so leichter Bewegung gehalten, dass die sich bildenden Kristalle intakt bleiben. Dieser Effekt wird mit folgenden Substanzen erreicht: Mit Verbindungen mit octaedrischen koordinierten Komplexionen, zum Beispiel Kaliumferro- und -ferricyaniden, wasserlöslichen Salzen von Mono- oder Polycarbonsäuren, welche mehr als 20 C-Atome aufweisen (Seifen), und sehr wasserlöslichen Verbindungen, welche 35- bis 80prozentige hochviskose Lösungen bilden, in denen gewöhnliches Salz im allgemeinen nur zu 1 bis 2 ovo löslich ist.
Diese Dentritform wurde gewählt, um das Schüttgewicht des Salzes (höchstens 0,7 g/cm3) herabzusetzen. Ausserdem wurde erwähnt, dass das Salz in dieser Kristallform an der Luft nicht wie die kubischen Salzkristalle zusammenbackt. Wird die Salzsole bei dem Kristallisationsprozess heftiger bewegt, dann brechen die Dendrite und das Schüttgewicht nimmt zu. Es ist nichts darüber bekannt, ob ein solches Salz eine geringere Tendenz zum Zusammenbacken als gewöhnliches Salz zeigt.
Die Beeinflussung des Kristallhabitus bei der Kristallisation aus Lösungen wird durch verschiedene Mechanismen verursacht, was aus dem Unterschied in der minimalen Konzentration, in welcher die verschiedenen Verbindungen unter vergleichbaren Bedingungen wirksam sind, ersichtlich ist. Dies ist auch den Daten des im vorhergehenden Absatz beschriebenen Prozesses zu entnehmen. Die Zahlenwerte für die Mengen an modifizierend wirkenden Mitteln, welche der Salzsole zugefügt werden, betragen für die einzelnen Gruppen: 0,00005 bis 0,00050/o, 0,005 bis 0,02 /o (monocarbonsaure Salze) und 0,5 bis 2 /o (dicarbonsaure Salze), 20 bis 60 O/o.
Es wurde gefunden, dass man die Neigung von festem Natriumchlorid zum Zusammenbacken beträchtlich herabsetzen kann, wenn man dem Natriumchlorid ein lösliches, komplexes Eisencyanid in Mengen von weniger als 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf festes Natriumchlorid, vorzugsweise im Bereich von 0,02 bis 0,00002 /o, zusetzt.
Als Eisencyanide kommen vor allem lösliche Ferro- und Ferricyanide in Frage.
Untersuchungen haben gezeigt, dass bei Zusatz von Mengen zwischen etwa 0,05 und 0,1 0/6 eines komplexen Eisencyanids zu festem Natriumchlorid völlig unbefriedigende Ergebnisse erhalten werden.
Die erzielte Verbesserung ist im Vergleich mit dem unbehandelten Salz nur gering und liegt unterhalb derjenigen, die mit den bekannten Antibackmitteln erreicht wird. In einigen Fällen wurde sogar eine Zunahme der Tendenz zum Zusammenbacken beobachtet. Auch bei einer Menge von 0,03 o/o, welche für die Behandlung von Ammoniumnitrat mit den weiter oben genannten Farbstoffen empfohlen wird, war die Wirkung der spezifisch modifizierend wirkenden Mittel auf gewöhnliches Salz, wenn es sehr gleichmässig darauf verteilt wurde, nur mässig.
Sorgfältig geführte Untersuchungen haben nun ergeben, dass beste Wirkungen der komplexen Eisencyanide in einem Prozentbereich erzielt werden, der weit unterhalb der prozentualen Menge liegt, in welcher die bekannten löslichen Antibackmittel im allgemeinen als Zusatz zum schon abgetrennten Salz verwendet werden. In ihrer Wirkung sind sie jedoch allen bekannten Antibackmitteln weit überlegen. Bei den untersuchten Mitteln liegt der optimale Prozentbereich, wenn sie gewöhnlichem Salz mit einer Korngrösse von etwa 0,4 mm zugefügt werden sollen, gewöhnlich zwischen 0,0001 und 0,002 O/o. Bei 0,01 lo ist die Wirkung schon merklich schwächer, und oberhalb von 0,05 o/o wurde keine Verbesserung gegen über den bekannten Mitteln gefunden.
Anderseits werden mit noch geringeren Mengen zum Beispiel mit 0, 00002 /o merkliche Effekte erzielt, die ausreichend sind, sofern die Lagerungsbedingungen günstig und die Anforderungen nicht sehr streng sind.
Bei ungleichmässiger Verteilung wird es vorteilhaft sein, Mengen von 0,01 bis 0,05 /o anzuwenden.
Da das Zusammenbacken mit der Oberflächengrösse pro Gewichtseinheit in Beziehung steht, ist es einleuchtend, dass der anzuwendende Prozentgehait von der Korngrösse des Salzes abhängig ist; mit andern Worten die Menge der modifizierend wirkenden Mittel könnte besser in g/m2 Salzoberfläche oder in der Dicke der Schicht dieser Mittel in Molekülen ausgedrückt werden, sofern es auf der Salzoberfläche gleichmässig verteilt wäre. Die Berechnung dieser Schichtdicke hat ergeben, dass in manchen Fällen schon bei Zugabe einer Menge, die zur Erzielung einer monomolekularen Schicht auf dem Salz nicht ausreichend ist, eine nahezu optimaleWirkung erreicht werden konnte. In einigen Fällen ergab die Umrechnung der angewandten Menge an spezifisch modifizierend wirkendem Mittel Schichtdicken zwischen 0,3 und 2 Molekülen bei maximaler Herabsetzung der Tendenz des Zusammenbackens.
Wenn man sich vergegenwärtigt, dass die Verteilung auf der Salzoberfläche natürlich sehr unvollkommen ist, dann geht hervor, dass nur ein Teil dieser Oberfläche bedeckt zu sein braucht.
Die weiter oben erwähnten Prozentangaben beziehen sich auf ein Salz mit einer durchschnittlichen Korngrösse von 0,4 mm. Bei feinerem oder gröberem Salz muss die Menge, um gleiche Wirkungen zu erzielen, entsprechend vergrössert oder verringert werden.
Es ist daher wünschenswert, bei dem erfindungsgemässen Verfahren für eine gute Verteilung des komplexen Eisencyanids auf dem Salz Sorge zu tragen.
Vorteilhafterweise wird das Mittel in Lösung, vorzugsweise in verhältnismässig verdünnter Lösung, auf das Salz gestäubt. Anschliessend mischt man das Salz möglichst gut durch.
Eine andere Methode, mit der eine ausgezeichnete Verteilung erreicht wird, besteht darin, das komplexe Eisencyanid einer Suspension des Salzes in der Mutterlauge zuzufügen. Das Salz adsorbiert einen grossen Teil des Mittels und kann anschliessend abzentrifugiert oder abfiltriert und getrocknet werden.
Man kann das Mittel sowohl dem trockenen als auch dem feuchten Salz zufügen, unabhängig da von, ob man es anschliessend trocknet oder nicht. Die Wirksamkeit wird dadurch nicht beeinflusst, sofern man für eine gute Verteilung Sorge getragen hat.
Als komplexe Eisencyanide wird man vorzugsweise lösliche Ferro- und Ferricyanide verwenden.
Der Hauptvorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist darin zu sehen, dass bei richtiger Dosierung die erzielte Wirkung sehr viel grösser als bei irgendeinem der bekannten Mittel ist. Es sind keine allgemeinen Methoden bekannt, die Tendenz des Zusammenbackens quantitativ zu bestimmen. Häufig ist auch keine Beziehung zwischen den Ergebnissen von Untersuchungen im Laboratoriumsmassstab und dem Verhalten bei der Lagerung im grossen Massstab zu sehen. Daher sind bis jetzt keine zahlenmässigen Bestimmungen möglich. Die in den vorhergehenden Abschnitten gemachten Angaben über die erzielten Verbesserungen beziehen sich auf Vergleiche mit dem besten der bisher bekannten Mittel zum Verhindern des Zusammenbackens, und zwar unter praktischen Bedingungen, welche sehr sorgfältig festgesetzt worden sind.
Weitere Vorteile bestehen einerseits in der Löslichkeit der Verbindungen, so dass die behandelten Salze klare Lösungen bilden, und anderseits darin, dass die Mengen, in denen die Mittel angewandt werden, derart gering sind, dass die dadurch bedingte Verunreinigung der Salze vernachlässigt werden kann und sogar analytisch nur unter grossen Schwierigkeiten nachweisbar ist.
Im Zusammenhang mit dem weiter oben beschriebenen Verfahren, nach welchem ein Salz mit geringem Schüttgewicht hergestellt wird, war als weiterer Vorteil erwähnt worden, dass das gebildete dendritische Salz nicht in dem Masse zusammenbackt, wie es die kubischen Kristalle tun. Da danach das Zusammenbacken ausschliesslich mit der Kristallform des Produktes in Beziehung gesetzt würde, konnte aus dieser Feststellung nicht geschlossen werden, dass das spezifisch modifizierend wirkende Mittel nach Zusatz zu einem kubischen Salz von normalem Schüttgewicht befähigt sein würde, die Tendenz zum Zusammenbacken herabzusetzen.
Beispiel 1
Auf einen Strom von 30 t gewöhnlichen Salzes mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,08 o/o und einer zwischen 0,2 und 0,8 mm liegenden Korngrösse werden pro Stunde 5 Liter einer 2prozentigen Natriumferrocyanidlösung mit Kompressluft äusserst fein zerstäubt. Anschliessend leitet man das Salz durch eine Mischvorrichtung, durch die es gründlich vermischt wird.
Ein derartig behandeltes Salz bleibt bei Lagerung in einem Silo vollkommen locker und bereitet keine nennenswerten Transportschwierigkeiten, im Gegensatz zu unbehandeltem Salz, das mit demselben Feuchtigkeitsgehalt und bei derselben Temperatur im Silo gelagert wird. Selbst wenn das Salz in Säcke gepackt und unter ungünstigen Bedingungen gelagert wird (bei starken Änderungen der Luftfeuchtigkeit und der Temperatur) zeigt das erfindungsgemäss behandelte Salz keine Neigung zum Zusammenbacken, während Salz, das mit der optimalen Menge des besten der bekannten Antibackmittel behandelt worden war, einen Klumpen bildet, der nicht mit der Hand zerdrückt werden kann.
Beispiel 2
Eine Verdampferanlage liefert pro Stunde eine Mischung von 40 t festem Salz und 30 m3 Mutterlauge. Diesem Brei werden pro Stunde 200 g Kaliumferricyanid zugeführt. Die Leitung, welche die Suspension durchfliesst, ist so konstruiert, dass während des Durchgangs eine gründliche Durchmischung stattfindet. Anschliessend wird das Salz von der Mutterlauge abzentrifugiert. Das Salz, das beim Verlassen der Zentrifuge noch immer 2l/2 4'/o Mutterlauge enthält, wird danach getrocknet. Es zeigt dieselben Qualitäten wie das nach Beispiel 1.
Process for reducing the tendency of sodium chloride to cake
Sodium chloride tends to bake together like many other substances or to form agglomerates after longer or shorter storage. The caking often reaches such an extent that the mass can only be converted back into a handy, granulated and free-flowing product with great difficulty and very high cost. Caking is attributed to various mechanisms that are difficult to separate from each other and are influenced by several external factors such as changes in moisture content, length of storage, temperature and pressure.
The degree of caking depends on the physical or crystallographic nature of the salts. It has long been known that by increasing the grain or crystal size and decreasing the differences in crystal size, the tendency to caking can be reduced. It is also known that mine salt, as well as so-called pan salt and sea salt, which forms on the surface of brine, has a lower tendency to caking than the cubic salt which forms in solutions.
A large number of measures have already been proposed to reduce this caking from the outset. All of these measures relate to the addition of foreign substances.
Among the numerous compounds that have been used for this purpose are, for example, sparingly soluble compounds that either have the ability to bind water, such as calcium sulfate or silica gel, or compounds such as magnesium carbonate, calcium phosphate, aluminum stearate, the individual crystals Cover it with a film, which prevents the absorption of moisture or contact with other crystals. However, salts treated in this way do not give clear solutions. Sometimes their dissolving power drops so much that the salty taste is reduced. Other examples of water-insoluble compounds to reduce caking are:
Mineral oils and organic oils or fats.
However, they show the same disadvantages.
Certain water-soluble compounds such as magnesium chloride, sorbitol and calcium lactate have also been proposed for the same purpose, although it is not yet clear what the cause of their effect is to be seen. When treated with magnesium chloride, however, the salt remains more or less moist, while the addition of sorbitol and calcium lactate is relatively expensive and leaves a lot to be desired in terms of effect. The required amounts of these soluble compounds are generally between 0.1 and 5%, based on the salt; only in a few cases is the minimum amount mentioned as 0.02 o / o.
J. Whetstone (Disc. Far. Soc. 5 [1949], p. 261) has put forward the theory that the salts generally cake together when a saturated solution evaporates on the crystal surface and thus a solid salt precipitate is formed, which the to a certain extent connects individual crystals with each other by bridges. He found that with some oxygen salts (ammonium sulfate, ammonium and potassium nitrate) the caking can be reduced if these are mixed with certain coloring agents, of which only small amounts are required.
For example, the caking of ammonium nitrate can be significantly reduced by adding only 0.03% acid magenta (a mixture of ammonium and sodium rosaniline di- and trisulfonates). Whetstone explains this phenomenon with the fact that these salts crystallize in a very brittle or soft form in the presence of certain dyes and, as a result, the strength of the bridges mentioned above is not great enough to form hard agglomerates. The dyes, which have such a strong influence on the caking of oxygen salts, all have the property that they can give rise to a different crystal habit when these salts crystallize out of a solution.
Conversely, not all dyes with which the crystal habit can be modified during crystallization are able to effectively prevent caking.
However, this method could not be transferred to common salt, as no dye was known which would change the habit of the sodium chloride crystals during crystallization. (Frondel, Amer. Mineral. 25 [1940], pages 91 and 338.) It is true that a large number of other compounds were known which possessed this property; however, in no case was it found that they also affected the caking of crystals.
Finally, it should be mentioned that salt has already been produced in the form of highly branched dendrites. For this purpose, a substance is added to the brine, which causes the sodium chloride to crystallize in the form of 3-dimensional dendrites and the liquid is kept in such slight movement that the crystals that form remain intact. This effect is achieved with the following substances: With compounds with octahedral coordinated complex ions, for example potassium ferro- and ferricyanides, water-soluble salts of mono- or polycarboxylic acids, which have more than 20 carbon atoms (soaps), and very water-soluble compounds, which 35 - Form up to 80 percent highly viscous solutions in which ordinary salt is generally only soluble to 1 to 2 ovo.
This dendrite shape was chosen in order to reduce the bulk density of the salt (at most 0.7 g / cm3). It was also mentioned that the salt in this crystal form does not cake together in the air like the cubic salt crystals. If the brine is moved more vigorously during the crystallization process, the dendrites break and the bulk density increases. It is not known whether such a salt has a lower tendency to cake than ordinary salt.
The influence on the crystal habit during crystallization from solutions is caused by different mechanisms, which can be seen from the difference in the minimum concentration in which the various compounds are effective under comparable conditions. This can also be found in the data of the process described in the previous paragraph. The numerical values for the amounts of modifying agents which are added to the brine are for the individual groups: 0.00005 to 0.00050 / o, 0.005 to 0.02 / o (monocarboxylic acid salts) and 0.5 to 2 / o (dicarboxylic acid salts), 20 to 60 O / o.
It has been found that the tendency of solid sodium chloride to cake can be reduced considerably if the sodium chloride is given a soluble, complex iron cyanide in amounts of less than 0.05 percent by weight, based on solid sodium chloride, preferably in the range from 0.02 to 0 , 00002 / o, added.
Soluble ferroyanides and ferricyanides are particularly suitable as iron cyanides.
Investigations have shown that the addition of amounts between about 0.05 and 0.1 0/6 of a complex iron cyanide to solid sodium chloride gives completely unsatisfactory results.
The improvement achieved is only slight in comparison with the untreated salt and is below that achieved with the known anti-caking agents. In some cases, an increase in the caking tendency was even observed. Even with an amount of 0.03 o / o, which is recommended for the treatment of ammonium nitrate with the above-mentioned dyes, the effect of the specifically modifying agents on common salt, if it was distributed very evenly, was only moderate.
Carefully conducted investigations have now shown that the best effects of the complex iron cyanides are achieved in a percentage range that is far below the percentage amount in which the known soluble anti-caking agents are generally used as an additive to the salt that has already been separated off. In their effect, however, they are far superior to all known anti-caking agents. In the case of the agents investigated, the optimum percentage range if they are to be added to ordinary salt with a grain size of about 0.4 mm is usually between 0.0001 and 0.002%. At 0.01 lo the effect is noticeably weaker, and above 0.05 o / o no improvement over the known agents was found.
On the other hand, with even smaller amounts, for example with 0.00002 / o, noticeable effects are achieved which are sufficient provided the storage conditions are favorable and the requirements are not very strict.
If the distribution is uneven, it will be advantageous to use amounts of 0.01 to 0.05 / o.
Since caking is related to the surface area per unit weight, it is evident that the percentage to be used depends on the grain size of the salt; In other words, the amount of modifying agents could be better expressed in g / m2 salt surface or in the thickness of the layer of these agents in molecules, provided that it were evenly distributed on the salt surface. The calculation of this layer thickness has shown that in some cases an almost optimal effect could be achieved even when adding an amount that is insufficient to achieve a monomolecular layer on the salt. In some cases, the conversion of the amount of specifically modifying agent used resulted in layer thicknesses between 0.3 and 2 molecules with a maximum reduction in the tendency to caking.
If one realizes that the distribution on the salt surface is of course very imperfect, then it becomes clear that only a part of this surface need be covered.
The percentages mentioned above relate to a salt with an average grain size of 0.4 mm. With finer or coarser salt, the amount must be increased or decreased accordingly in order to achieve the same effects.
It is therefore desirable to ensure good distribution of the complex iron cyanide on the salt in the process according to the invention.
The agent is advantageously dusted onto the salt in solution, preferably in a relatively dilute solution. Then mix the salt as well as possible.
Another method by which excellent distribution is achieved is to add the complex iron cyanide to a suspension of the salt in the mother liquor. The salt adsorbs a large part of the agent and can then be centrifuged off or filtered off and dried.
You can add the agent to both dry and moist salt, regardless of whether you then dry it or not. The effectiveness is not influenced by this, as long as one has taken care of a good distribution.
Soluble ferroyanides and ferricyanides will preferably be used as complex iron cyanides.
The main advantage of the method according to the invention can be seen in the fact that, with the correct dosage, the effect achieved is very much greater than with any of the known agents. There are no known general methods of quantifying the tendency for caking. Often no relationship can be seen between the results of tests on a laboratory scale and the behavior on storage on a large scale. Therefore no numerical determinations are possible up to now. The statements made in the preceding paragraphs about the improvements made are based on comparisons with the best of the previously known anti-caking agents, under practical conditions which have been carefully established.
Further advantages are, on the one hand, the solubility of the compounds, so that the treated salts form clear solutions, and, on the other hand, the fact that the amounts in which the agents are used are so small that the resulting contamination of the salts can be neglected and even can only be proven analytically with great difficulty.
In connection with the method described above, according to which a salt with a low bulk density is produced, it was mentioned as a further advantage that the dendritic salt formed does not cake together to the same extent as the cubic crystals do. Since caking would then be related exclusively to the crystal form of the product, it could not be concluded from this finding that the specific modifying agent would be able to reduce the tendency to caking after addition to a cubic salt of normal bulk weight.
example 1
On a stream of 30 t of common salt with a moisture content of 0.08 o / o and a grain size between 0.2 and 0.8 mm, 5 liters of a 2 percent sodium ferrocyanide solution are atomized extremely finely with compressed air. The salt is then passed through a mixer that mixes it thoroughly.
Salt treated in this way remains completely loose when stored in a silo and does not cause any significant transport difficulties, in contrast to untreated salt, which is stored in the silo with the same moisture content and at the same temperature. Even if the salt is packed in sacks and stored under unfavorable conditions (with strong changes in humidity and temperature), the salt treated according to the invention shows no tendency to caking, while salt that has been treated with the optimal amount of the best of the known anti-caking agents forms a lump that cannot be crushed by hand.
Example 2
An evaporator system delivers a mixture of 40 t of solid salt and 30 m3 of mother liquor per hour. 200 g of potassium ferricyanide are added to this pulp per hour. The pipe through which the suspension flows is constructed in such a way that thorough mixing takes place during the passage. The salt is then centrifuged off from the mother liquor. The salt, which on leaving the centrifuge still contains 21/24 '/ o mother liquor, is then dried. It shows the same qualities as that of Example 1.