CH339198A - Procédé de préparation d'acrylate et de méthacrylate de 7-amino-3,7-diméthyloctyle - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation d'acrylate et de méthacrylate
 de   7-amino-3,7-diméthyloctyle   
 La présente invention se rapporte à la préparation d'acrylate et de méthacrylate de   7-amino-3,7-    diméthyloctyle de formule générale:
EMI1.1     
 dans laquelle Rx représente de l'hydrogène ou un groupe méthyle, ces composés étant obtenus en faisant réagir du 7-amino-3   ,7-diméthyloctanol    avec un acrylate ou un méthacrylate d'alcoyle en présence d'un alcoxyde faisant office de catalyseur de transestérification.



   Sous l'influence de la chaleur et du catalyseur de transestérification, un alcanol se sépare et l'ester aminoalcoylique se forme.



   D'ordinaire, lorsqu'on chauffe une amine primaire avec un ester, il se forme une amide. Par exemple, si on chauffe de l'éthanolamine avec de l'acrylate de méthyle, en présence ou non d'un alcoolate d'un métal alcalin, il se forme dans une grande mesure de la N-hydroxyéthylacrylamide.   I1    se forme en même temps des produits complexes qui mènent à des produits polymères insolubles.



     I1    est donc inattendu que lorsqu'on fait réagir l'amine primaire   7-amino-3 ,7-diméthyl-octanol,    avec, par exemple, de l'acrylate de méthyle, de l'acrylate d'éthyle, de l'acrylate de butyle, du méthacrylate de méthyle, du méthacrylate d'éthyle, du méthacrylate de butyle, il se forme des acrylates et des méthacrylates d'aminoalcoyle qui contiennent un groupe amino primaire avec l'hydrogène réactif sur son atome d'azote. On peut avoir recours à ce groupe amino dans des réactions chimiques dans lesquelles ces nouveaux esters aminoalcoyliques servent d'intermédiaires. On peut faire usage de ces esters aminoalcoyliques pour obtenir des polymères et des copolymères dans lesquels le groupe amino joue un rôle déterminant.



   On effectue la réaction du   7-amino-3, 7-diméthyl-    octanol et d'un acrylate ou d'un méthacrylate d'alcoyle, de préférence à des températures comprises entre 600 C et 1600 C, habituellement entre 65 et 1250 C, en présence, par exemple, d'un alcoxyde d'aluminium ou d'un titanate de tétraalcoyle comme catalyseur. D'ordinaire, on mélange le 7-amino-3,7diméthyl-octanol, un ester alcoylique inférieur de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et le catalyseur de transestérification, et on chauffe le mélange, ce qui provoque l'élimination d'un alcanol inférieur. On peut accomplir la réaction sous des pressions normales, accrues ou réduites. Habituellement, on conduit la réaction aux températures auxquelles se sépare du mélange réactionnel par distillation l'alcool ou un mélange d'alcool et d'acrylate d'alcoyle inférieur.

   L'excès d'acrylate ou de méthacrylate d'alcoyle libre est séparé par distillation, ce qui laisse le produit désiré sous forme d'un résidu que   l'on    peut purifier sur du charbon de bois, par extraction et/ou par distillation.



   Des exemples caractéristiques de catalyseurs sont l'éthoxyde d'aluminium, l'isopropoxyde d'aluminium, le titanate de tétraisopropyle ou le titanate de tétrabutyle. La quantité de catalyseur que   l'on    adopte représente généralement de 0,1   o/o    à 3   o/o    du poids  des réactifs.   I1    faut noter que les groupes alcoxyde et les groupes alcoyle ne contiennent pas plus de
 quatre atomes de carbone dans le cas des catalyseurs préférés.



     I1    est opportun qu'un inhibiteur de polymérisation se trouve dans le milieu réactionnel On peut citer, à titre d'exemple d'inhibiteurs caractéristiques, le di-bêta-naphtol, la p-hydroxy-diphénylamine et l'hydroquinone.



   Des exemples caractéristiques des acrylates et méthacrylates dont on peut faire usage sont les esters méthylique, éthylique, propylique et butylique.



     I1    est avantageux de faire usage d'un excès d'un ou plusieurs de ces esters par rapport à l'aminodiméthyloctanol.



   Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont exprimées en poids, illustrent des modes caractéristiques de mise en   oeuvre    de l'invention.



   Exemple I
 On mélange 57,6 parties de 7-amino-3,7-diméthyloctanol, 66,6 parties de méthacrylate de méthyle, 2 parties d'isopropoxyde d'aluminium et 7,2 parties de di-bêta-naphtol. On chauffe le mélange au reflux pour chasser une partie du méthanol.



  Au bout de huit heures environ, on a recueilli la quantité théorique de méthanol. On soumet ensuite le mélange réactionnel à une distillation fractionnée.



  Après une distillation préalable, on recueille une fraction de 74 parties qui distille à   120-1460C    sous 0,9   mm    et dont la composition correspond au méthacrylate de   3,7- diméthyl -7- aminooctyle.    Les résultats de l'analyse du distillat donnent une teneur de   5,6 0/0    d'azote (théorique 5,8   O/o)    et un indice de neutralité égal à 250 (théorie 241).



   Exemple 2
 On mélange 57,6 parties de 7-amino-3,7-diméthyloctanol, 100 parties d'acrylate de méthyle, 5 parties d'hydroquinone, et 2 parties de titanate de tétrabutyle. On chauffe d'abord le mélange au reflux et on fait passer ensuite le distillat à travers une courte colonne avec un orifice de sortie réglable.



  Le mélange azéotrope de méthanol et d'acrylate de méthyle se dégage lentement. On distille ensuite l'acrylate de méthyle et on poursuit par la distillation du produit sous pression réduite. On obtient, à environ   115-135     C sous 1 mm, une fraction constituée de 75 parties d'acrylate de 7-amino-3,7-diméthyloctyle. Il contient, à l'analyse, 5,7   O/o    d'azote (théorie 5,76   O/o).   



   L'acrylate et le méthacrylate monomères résultant du procédé selon la présente invention sont intéressants pour obtenir des polymères et des copolymères dans lesquels le groupe amino primaire devient une caractéristique distinctive. Ils sont également intéressants comme produits chimiques intermédiaires réagissant par le groupe amino ou par le groupe vinyle dans des réactions caractéristiques qui comportent le remplacement de   l'un    ou des deux atomes d'hydrogène du groupe amino et l'addition sur la double liaison de substances possédant un hydrogène réactif.



   C'est avec l'aide d'un catalyseur azo engendrant des radicaux libres que   l'on    effectue le mieux la polymérisation de l'acrylate ou du méthacrylate de   3, 7-diméthyl-7-aminooctyle.    La polymérisation et surtout la formation de copolymères peuvent également être effectuées à l'aide de catalyseurs peroxydiques, la polymérisation pouvant être effectuée, soit en masse, soit en solution, soit encore en dispersion.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'acrylate et de méthacrylate de 7-amino-3 ,7-diméthyloctyle de formule générale: EMI2.1 dans laquelle RX représente de l'hydrogène ou un groupe méthyle, caractérisé en ce qu'on fait réagir du 7-amino-3,7-diméthyloctanol avec un acrylate ou un méthacrylate d'alcoyle en présence d'un alcoxyde faisant office de catalyseur de transestérification.

   SOUS-REVENDICATIONS : 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le catalyseur est un alcoxyde d'aluminium ou un titanate de tétraalcoyle.

   2. Procédé suivant la revendication et la sousrevendication 1, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur est comprise entre 0,1 o/o et 3 /o du poids des réactifs.

   3. Procédé suivant la revendication et les sousrevendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction à une température comprise entre 600 C et 1600 C et, de préférence, entre 650 C et 1250 C.

   4. Procédé suivant la revendication et les sousrevendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence d'un inhibiteur de polymérisation pour le produit final.