CH342554A - Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus Hexiten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus HexitenInfo
- Publication number
- CH342554A CH342554A CH342554DA CH342554A CH 342554 A CH342554 A CH 342554A CH 342554D A CH342554D A CH 342554DA CH 342554 A CH342554 A CH 342554A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- nickel
- hexites
- propylene glycol
- copper
- polyhydric alcohols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000020075 ouzo Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- CBCIHIVRDWLAME-UHFFFAOYSA-N hexanitrodiphenylamine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O CBCIHIVRDWLAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/26—Hexahydroxylic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus Hexiten Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise von 1,3-Propylenglykol, durch hydrierende Spaltung von Hexiten. Es ist bekannt, Hexite, die z. B. durch Reduktion von Hexosen erhalten werden können, spaltend zu hydrieren, wobei verschiedene mehrwertige Alkohole mit weniger als sechs Kohlenstoffatomen entstehen. Solche Spaltprodukte sind beispielsweise Glykol, 1,3- oder 1,2-Propylenglykol, Glycerin und Erithrit. Die prozentualen Anteile der verschiedenen Spaltprodukte schwanken bei den bisher bekannten Verfahren in weiten Grenzen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man durch Einhalten bestimmter Reaktionsbedingungen z. B. die Bildung von 1,3-Propylenglykol derart begünstigen kann, dass dieses Produkt in Aus- beuten bis zu 60 ouzo (bezogen auf umgesetzten Hexit) erhalten wird. Erfindungsgemäss verfährt man zur Herstellung mehrwertiger Alkohole mit weniger als 6 C-Atomen so, dass man in einem Druckgefäss Hexite in angenähert neutraler wässriger Lösung bei Temperaturen über 180 C und einem Wasserstoffdruck von 100 bis 200 atm. in Anwesenheit von Katalysatoren, die Nickel mit Kupfer und ; oder Cobalt enthalten, mit Wasserstoff hydriert. Besonders vorteilhaft für das Erzielen einer hohen Ausbeute, z. B. an 1,3-Propylenglykol, sind Reaktionstemperaturen von 195 bis 220 C, Drucke von 140-160 atm. und Katalysatoren, die die Katalysatormetalle auf Magnesiumoxyd als Träger enthalten. Solche Katalysatoren können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man aus einer wässrigen Lösung der Metallsalze die Metalle gleichzeitig mit Oxalsäure ausfällt und den Niederschlag nach dem Waschen und Trocknen bei etwa 400 mit Wasserstoff, Methanol, Ammoniak oder einem ähnlichen Reduktionsmittel reduziert. Gute Katalysatoren bestehen beispielsweise aus 124 /o Cobalt oder Kupfer, 1-24 O/o Nickel und 70-80 /o Magnesiumoxyd als Katalysatorträger, aber auch ein Katalyt, der sowohl Cobalt als auch Kupfer zusammen mit Nickel enthält, kann verwendet werden. Die Aufarbeitung der Reaktionsprodukte kann in einfacher Weise durch fraktionierte Destillation erfolgen, wobei man zweckmässig den Druck vermindert. Der Rückstand, welcher den Katalysator und unveränderten Hexit enthält, kann zusammen mit frischer Hexitlösung wieder hydriert werden, so dass sich das Verfahren leicht kontinuierlich gestalten lässt. Beispiele 1. In einem Autoklaven mit Rührwerk werden 500 cm3 einer 10"/oigen wässrigen SorbiÜösung mit 25 g eines Katalysators, der 12,5 II/G Nickel, 12,5 O/o Kupfer und 75 /o Magnesiumoxyd enthält, versetzt. Man behandelt diese Mischung mit Wasserstoff unter einem Druck von 150 atm. während 10 Stunden bei 210 C. Nach dem Entspannen wird der Inhalt des Autoklaven durch Destillation aufgearbeitet, wobei unter Normaldruck zunächst das Wasser entfernt wird. Durch fraktionierte Destillation erhält man die Alkohole. Im Rückstand werden 8 /o des eingesetzten Sorbits gefunden, der Umsatz beträgt somit 92 /o. Die Fraktionen des Destillates bestehen aus 53 /o l, 3-Propylenglykol, 18 I/o 1, 2-Propylenglykol, 0 /o Glykol und 25 /o Glycerin. Die restlichen 4"/e bestehen zum Teil aus Erithrit (die Werte beziehen sich auf Gewichtsprozente umgesetzten Sorbits). 2. Eine gleiche Menge 10 /Oiger wässriger Sorbitlösung wird wie in Beispiel 1, jedoch unter folgenden Bedingungen hydriert : Katalysator : 3 /o Kupfer, 22 I/o Nickel und 75"/o Magnesiumoxyd. Temperatur 220 C, Druck 150 atm., Reaktionsdauer 5 Stunden. Die Aufarbeitung erfolgt wie oben, 40 /o des eingesetzten Sorbits werden unverändert wieder erhalten, somit beträgt der Umsatz 60 /o. Die Destil- late enthalten 40 ouzo 1,3-Propylenglykol, 12 /o 1,2 Propylenglykol, 15 o/o Glykol und 30 /o Glycerin. Der Rest von 3 io enthält noch Erithrit. 3.500 cm3 einer 10 /oigen wässrigen Sorbitlösung werden hydriert und anschliessend durch Destillation aufgearbeitet, wie in Beispiel 1. Reaktionsbedingungen : Temperatur 195 C, Druck 150 atm., Versuchsdauer 20 Stunden. Katalysator : 12 I/o Nickel, 12 I/o Cobalt, 1 /o Kupfer und 75 ouzo Magnesiumoxyd. Man erhält 55 I/o unveränderten Sorbit, somit beträgt der Umsatz 45 /o. Die Destillate enthalten 44 ID/o 1,3-Propylenglykol, 11 O/o 1,2-Propylenglykol, 0 /o Athylenglykol und 39 /o Glycerin. Der Rest von 6 /o enthält noch Erithrit.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen mit weniger als 6 C-Atomen durch hydrierende Spaltung von Hexiten bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in wässriger Lösung in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass Hexite in angenähert neutraler wässriger Lösung bei einem Wasserstoffdruck von 100 bis 200 atm., bei einer Temperatur oberhalb 180 und in Gegenwart von Mischkatalysatoren, die Nickel mit Kupfer und/oder Cobalt enthalten, hydriert werden.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrierende Spaltung bei einer Temperatur von 195-220 C erfolgt.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrierende Spaltung bei Drucken von 140-160 atm. erfolgt.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mischkatalysator, der Cobalt und Nickel auf einem Träger enthält, verwendet wird.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mischkatalysator, der Kupfer und Nickel auf einem Träger enthält, verwendet wird.5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mischkatalysator, der Cobalt, Kupfer und Nickel auf einem Träger enthält, verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH342554T | 1956-04-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH342554A true CH342554A (de) | 1959-11-30 |
Family
ID=4506216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH342554D CH342554A (de) | 1956-04-28 | 1956-04-28 | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus Hexiten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH342554A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0510238A1 (de) * | 1991-04-26 | 1992-10-28 | NOVAMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung von niedrigen Polyolen und deren Gemischen |
| US5326912A (en) * | 1992-01-31 | 1994-07-05 | Montecatini Technologie S.R.L. | Hydrogenation catalyst, and a method for its preparation and use, in particular for hydrogenation and/or hydrogenolysis of carbohydrates and polyhydric alcohols |
-
1956
- 1956-04-28 CH CH342554D patent/CH342554A/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0510238A1 (de) * | 1991-04-26 | 1992-10-28 | NOVAMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung von niedrigen Polyolen und deren Gemischen |
| US5326912A (en) * | 1992-01-31 | 1994-07-05 | Montecatini Technologie S.R.L. | Hydrogenation catalyst, and a method for its preparation and use, in particular for hydrogenation and/or hydrogenolysis of carbohydrates and polyhydric alcohols |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0412337B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol | |
| DE1115238B (de) | Verfahren zur partiellen Hydrierung von Acetylenverbindungen | |
| DE2054601C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von zweiwertigen Alkoholen | |
| DE2149917A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Pyrrolidinon | |
| DE2304264A1 (de) | Verfahren zur katalytischen hydrierung von adiponitril | |
| DE869053C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Glykolen | |
| DE1075582B (de) | Verfahren zur Her-,tellung von mehrwertigen Alkoholen aus Hexiten | |
| DE910054C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gesaettigten, Sauerstoff enthaltenden Verbindungen | |
| DE539177C (de) | Verfahren zur Darstellung von n-Butyraldehyd | |
| DE2813162C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylpyrrolidin | |
| DE4023255A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glykolen, insbesondere propylenglykol aus formaldehyd | |
| DE855561C (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer Imine bzw. ihrer Salze | |
| DE931404C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen | |
| EP0008411B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Diäthylaminopentanol-2 | |
| CH342555A (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise von Glycerin und Glykol, aus Hexiten | |
| CH344400A (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise von 1,2-Propylenglykol, aus Hexiten | |
| DE574834C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen | |
| DE821202C (de) | Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd | |
| DE734312C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Butendiolen | |
| DE1115232B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrierung von Aldehyden | |
| DE863189C (de) | Verfahren zur Herstellung von Butantriol-(1,2,4) | |
| DE1144267B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon | |
| DE19935448A1 (de) | Verfahren zur Herstellung sekundärer aliphatischer Amine aus Aldehyden mittlerer Kettenlänge | |
| DE747518C (de) | Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven Schwefelsaeureestern | |
| DE1941634C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 Athylhexanal (1) |