CH342618A

CH342618A - Verfahren zur Herstellung isolierter elektrischer Leiter, Spulen oder dergleichen

Info

Publication number: CH342618A
Authority: CH
Inventors: C Botts John
Original assignee: Westinghouse Electric Corp
Priority date: 1954-08-20
Filing date: 1955-08-11
Publication date: 1959-11-30
Also published as: DE1013738B; ES223329A1; US2821498A

Description

Verfahren zur Herstellung isolierter elektrischer Leiter, Spulen oder dergleichen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung isolierter elektrischer Leiter, Spulen oder dergleichen unter Anwendung von ein polymeres Harz ergebenden Stoffen. Eine Mischung von harzbildenden Stoffen ist beispielsweise in der amerikanischen Patentschrift Nr. 2656290 beschrieben. Sie besteht aus einem Poly ester und einem reaktionsfähigen Monomer, welche Stoffe nach Zusatz eines Polymerisationskatalysators copolymerisiert werden. Dabei ist das Monomer vor zugsweise so beschaffen, dass es den Polyester teil weise oder ganz löst.

In der genannten Patentschrift ist auch ein Verfahren zur Herstellung isolierter Leiter, Spulen oder dergleichen beschrieben. Es besteht darin, dass die elektrischen Leiter mit Streifen von Glimmer bahnen umhüllt werden, wobei die Glimmerschuppen mit einer Tragschicht oder -schichten durch ein Poly esterharz verbunden sind.

Der so eingehüllte Leiter wird dann mit dem vollständig polymerisierbaren, katalysatorhaltigen Gemisch aus Polyester und Mono met getränkt, und dann wird, vorzugsweise unter Anwendung von Hitze, dieses Gemisch copolymeri- siert. Dabei vernetzt es und ergibt zusammen mit der Glimmerisolation eine hervorragende, feuchtigkeits beständige, thermisch stabile, auch bei hohen Be triebstemperaturen nicht mehr erweichende Isolation mit noch andern günstigen Eigenschaften. Nun hat aber ein solches Harzgemisch eine gewisse Viskosität, z.

B. 7 bis 100 Centipoise. Seine Eindringfähigkeit in die feste Isolation ist deshalb etwas beschränkt. Es kann aber doch ungefähr 30 Lagen Glimmerband durchdringen, benötigt aber dazu entsprechend lange Zeit. Das obengenannte Isolationsgemisch ist nur beschränkt lagerfähig. Es neigt zum Gelieren oder Aushärten, wenn es nicht wiederholt unter Kühlung umgerührt wird. Gemäss der Erfindung gelingt es nun, eine raschere und tiefere Imprägnierung -zu erzielen unter Ver wendung von Stoffen, die lange lagerfähig sind und auch bei etwas höheren Temperaturen nicht gelieren oder aushärten. Insbesondere ist es möglich, 50 und mehr Lagen von Glimmerbahnhüllen verhältnis mässig rasch zu imprägnieren.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung isolierter elektrischer Leiter, Spulen oder dergleichen unter Verwendung von Hüllbahnen und zwei mit einander mischbaren Flüssigkeiten, deren Gemisch sich vollständig zu einem festen, harten Harz poly merisieren lässt, und wovon die eine viskos und die andere dünnflüssig ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllbahnen vor der Umhüllung des Leiters bzw. der Spule und dergleichen mit der viskosen Komponente behandelt und das Ganze nach dem Aufbringen der Umhüllung mit der flüssigen Kompo nente getränkt und anschliessend durch Polymerisation gehärtet wird. Als viskose Komponente kann z. B. ein Polyester und als dünnflüssige Komponente z. B.

ein reaktionsfähiges Monomet verwendet werden. Als Hüllbahnen kommen vor allem solche in Betracht, die Glimmer enthalten. Die Behandlung der Bahnen und Bänder mit der viskoseren Komponente kann, wie bekannt, in der Weise geschehen, dass man mittels dieser Komponente Glimmerschuppen oder der gleichen auf oder zwischen solche flächenhafte Ge bilde klebt.

Eine bevorzugte Ausführungsart der Erfindung besteht darin, dass man elektrische Leiter mit Bahnen umhüllt, die aus flächenhaften Gebilden mit auf geklebten Glimmerschuppen bestehen, wobei als Kleber wenigstens ein ungesättigter Polyester ver wendet ist. Anschliessend wird der eingehüllte Leiter mit einem flüssigen ungesättigten reaktionsfähigen Monomet, das die Gruppe
EMI0002.0001
enthält, getränkt. Dieses Monomer ist mit dem un gesättigten Polyester mischbar und durchdringt ohne Schwierigkeiten die Hüllen des Leiters und bildet mit dem Polyester ein vollständig polymerisierbares Ge misch, das alle Zwischenräume und Spalten des um hüllten Leiters ausfüllt.

Anschliessend wird der so imprägnierte Leiter erhitzt, so dass das Gemisch zu einem festen; harten Harz polymerisiert. Diese Poly- merisation wird am besten in Gegenwart eines für die Additionspolymerisation geeigneten Katalysators durchgeführt, der der genannten Zusammensetzung beigemischt wird.

Der wesentliche Unterschied des Verfahrens ge mäss der Erfindung gegenüber dem Verfahren nach der obengenannten Patentschrift besteht somit darin, dass zwei Komponenten nacheinander eingeführt werden -und zwar die weniger viskose an letzter Stelle.

Der ungesättigte Polyester, wie er beispielsweise als Glimmerbinder verwendet wird, kann in der üb lichen Weise durch Veresterung eines mehrwertigen Alkohols, der keine andern reaktionsfähigen Gruppen als die Oxygruppen enthält, mit einem Moläquivalent wenigstens einer äthylenisch ungesättigten a,ss-Di- carbonsäure oder dem Anhydrid. einer solchen her gestellt werden. Als äthylenisch ungesättigte a,ss-Di- carbonsäuren bzw. -anhydride kommen z.

B. in Be tracht: Malein-, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Monochlormaleinsäure, Itaconsäure, Itaconsäurean- hydrid, Citraconsäure und Citraconsäureanhydrid. Bei der Herstellung des Polyesters kann die ungesät tigte Säurekomponente bis zu 95% ihres Gewichtes ersetzt werden durch eine oder mehrere gesättigte Dicarbonsäuren,

die 2 bis 10 Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten und bei denen die Carboxyl- gruppen an dem Ende der Ketten sitzen und keine andern reaktiven Gruppen vorhanden sind. Beispiele für solche Säuren sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure; ferner ist z. B. auch Phthalsäureanhy- drid geeignet.

Die mehrwertigen Alkohole, welche für den oben genannten Zweck geeignet sind, können aliphatische Alkohole sein, die keine andern reaktionsfähigen Grup pen als Oxygruppen enthalten, so z. B. Äthylenglykol; Glycerin, Pentaerythrit, Propylenglykol, Diäthylengly- kol, 1,5-Pentandiol und Triäthylenglykol. Es können auch Gemische von mehrwertigen Alkoholen verwendet werden.

Auch kann man- mitunter Epoxyde anstelle von Glykolen verwenden; etwa zusammen. mit Di- carbonsäuren.

Auch kann Rizinusöl zusammen mit Malein- säureanhydrid verwendet werden. Der mehrwertige Alkohol sollte in- bezug auf den Gesamtbetrag der. Säurekomponenten in einer einem Maläquivalent :L 10% entsprechenden Menge verwendet werden.

Die Polyester können in der Weise hergestellt werden, dass man die Säurekomponente und-den mehr wertigen Alkohol in der bei der Veresterung üblichen Weise umsetzt. So kann man z. B. die Säurekompo nenten und den Alkohol unter Rückfluss in Gegen wart eines Veresterungskatalysators, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Benzolsulfonsäure und dergleichen, erhitzen. Bei der Entfernung des Wassers, das sich während der Reaktion abscheidet, kann man zwecks Erhöhung des Veresterungsgrades eine azeotrope Destillation verwenden, indem man z.

B. die Umset zung in Gegenwart einer flüchtigen organischen Flüssigkeit, wie Toluol, Xylol oder dergleichen, durch führt. Die biegsamen flächenhaften Gebilde, die für die Herstellung von Glimmerbändern oder -bahnen benutzt werden können, können z. B. aus Reispapier oder überkalandertem Hanfpapier bestehen. Solche Papiere gibt es herunter bis zu Stärken von 25,u. Doch- kann man auch Glasfasergewebe, Asbest gewebe, Asbestpapier, Baumwollgewebe verwenden.

Das Asbestpapier kann aus wie üblich verarbeitetem Asbest mit geringen Zusätzen von Cellulosefasern bestehen, oder man kann den Asbestfasern in der Kugelmühle extrem fein zermahlenen Asbest zugeben, der häufig mikrofeiner Asbest genannt wird. Auch synthetische Harze kann man entweder in Form von Folien oder Geweben verwenden, so z. B. Nylon- gewebe oder Nylonfilme oder Gewebe aus Fasern, die aus linearen Polymethylenterphthalatpolymeren bestehen, wie in der amerikanischen Patentschrift Nr. 2465319 beschrieben ist.

Als Tragbahn für die Glimmerschuppen kann man aber auch Folien aus andern synthetischen Harzen, wie aus Acetylcellulose- linters oder Polyäthylen, verwenden.

Bei der Herstellung der Glimmerbahnen werden die Glimmerschuppen, -flocken oder dergleichen z. B. auf eine fortbewegte Bahn aus einem der genannten Materialien aufgestreut, und der Polyester wird dann durch Tropfen, Sprühen, Bürsten oder dergleichen darauf verteilt. Die Dicke der Glimmerschicht kann nach Bedarf gewählt werden. So kann man bei Hoch spannungsisolation auf eine Tragbahn von 25,u Stärke eine 75 bis 250,u starke Lage von Glimmer schuppen aufbringen, wobei hervorragende Ergebnisse erzielt werden. Je nach Bedarf kann man auf diese Glimmerlage eine ebenfalls biegsame Deckschicht aufbringen.

Die untere und die obere Deckschicht brauchen dabei nicht aus dem gleichen Stoff zu be stehen. So kann z. B. die untere Schicht aus Papier, die obere aus Asbestpapier, Asbest- oder Glasfaser gewebe bestehen. Hervorragende Ergebnisse erzielt man, wenn man für die eine Lage Glasfaserpapier und für die andere Glasgewebe verwendet. Um bei dem Aufwickeln der Rollen ein Zusammenkleben zu verhüten, kann man Cellophan (Markenprodukt) einlegen. Auf diese Weise hergestellte Glimmer bahnen und -streifen sind dauernd biegsam und altern, härten und verschlechtern sich nicht, auch wenn sie bei verhältnismässig hohen oder tiefen Temperaturen längere Zeit lagern.

Für- Hochspannungsisolationen beträgt der Anteil des Polyesters vorzugsweise etwa 25 ;ö, aber nicht mehr als 35% vom Gewicht des Verbundstoffes, beispielsweise der Glimmerbahn. Auffallend gute Iso lationseigenschaften erhält man, wenn der Polyester anteil 7 bis 13 /o ausmacht.

Besonders zu empfehlen ist eine Glimmerbahn oder ein Glimmerband, bei dem zwischen zwei je 25,u dicken Glasgewebe- und Glaspapierbahnen eine 75 bis 125,u dicke Glimmer schicht aus Glimmerschuppen mit etwa 25 mm Durch messer angeordnet ist und das Polyesterharz 7 bis 13 des Gesamtgewichtes ausmacht. Solche Bahnen fühlen sich trocken an und erscheinen auch so; nichts destoweniger verbinden sie sich sehr gut miteinander und haben eine grosse Festigkeit, und man kann sie stramm um die elektrische Leiter herumwickeln, ohne dass Glimmerschuppen herausfallen.

Man kann für solche Bahnen Glimmerschuppen mit einer Durch schnittsfläche von 65 cm2 und solche mit einer Durch schnittsfläche von 1 cm2 und weniger verwenden.

Als Monomere mit der Gruppe
EMI0003.0014
eignen sich Monostyrol, Vinyltoluol, a-Methylstyrol, 2,4-Dichlor-styrol, p-Methyl-styrol, Vinylacetat, Me- thylmethacrylat, Äthylacrylat, Diallylphthalat, Dial- lylsuccinat, Diallylmaleinat, Allylalkohol, Methallyl- alkohol,

Acrylnitril, Methylvinylketon, Diallyläther, Vinylidenchlorid, Butylmethacrylat, Allylacrylat, Al- lylcrotonat, 1,3-Chloropren und Divinylbenzol und Gemische von zwei oder mehr solcher Stoffe.

Bevorzugt werden Monomere, die eine Viskosität bei 25 C von 1 Centipoise oder weniger haben, wie Monostyrol, Methylmethacrylat und Vinyltoluol, weil diese Stoffe rasch auch verhältnismässig viele Schich ten, beispielsweise 50 oder mehr, der Glimmerbahn- hüllen durchdringen.

Handelt es sich aber nur um wenige Glimmerbahnschichten, so kann man auch Monomere mit höherer Viskosität, wie Diallylphtha- lat, verwenden, das eine Viskosität von 12 Centipoise hat.

Besonders befriedigende Ergebnisse erzielt man, wenn man wenigstens einen für die Additionspoly- merisation geeigneten Katalysator mit dem dünn flüssigen ungesättigten Monomer vermischt.

Als solche Katalysatoren kommen in Betracht: Benzoyl- peroxyd, Laurylperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, t-Butylhydroperoxyd, Ascaridol, t-Butylperbenzoat, Di-t-butyldiperphthalat, Ozonide und ähnliche Kataly satoren in einer Menge von 0,1 bis 2 /p (Gewicht), bezogen auf das Gesamtgewicht der Imprägnier flüssigkeit. Doch können auch etwas grössere oder kleinere Mengen verwendet werden.

Auch kann man Polymerisationsbeschleuniger wie Kobaltnaphthenat und Azomethin beimischen. Beispiel 1 Eine aus einer Vielzahl von Leiterwindungen be stehende Spule wird mit Glimmerbahn oder -band umhüllt, wie es oben beschrieben ist. Das Glimmer band kann überlappend oder anstossend oder in ande rer Weise gewickelt werden. Im allgemeinen wird man die Spule mit einer Vielzahl von Lagen, also beispiels weise 12 oder mehr, einhüllen.

Die so vorbereitete und umhüllte Spule wird dann in einen Imprägnierbehälter gebracht und in der üblichen Weise durch Anwendung von Hitze und Vakuum getrocknet, um alle Feuchtigkeit, Luft und andere unerwünschte flüchtige Stoffe zu entfernen. Hierauf wird die Imprägnierflüssigkeit, die wie er wähnt, aus flüssigem, ungesättigtem, reaktionsfähigem Monomer und Katalysator besteht, in den Behälter eingebracht, bis die Spule ganz untertaucht.

Dann wird unter Druck Luft, Kohlensäure, Stickstoff oder ein anderes inertes Gas eingeleitet, damit die Imprägnierflüssigkeit tiefer in die ein gehüllte Spule eindringt und sich mit dem Polyester harz gut durchmischt, so, dass sich ein vollkommen polymerisierbares Gemisch ergibt, das alle Spalte und Zwischenräume der eingehüllten Spule ausfüllt. 10 Minuten Druckanwendung reichen im allgemeinen für die vollkommene Imprägnierung kleiner Spulen aus. Die grössten Spulen und Wicklungen können eine Imprägnierzeit bis zu mehreren Stunden er fordern.

Wenn auch die Vakuumimprägnierung die besten Ergebnisse erzielt, so kann man doch auch andere, mit offenen Gefässen arbeitende Tränk- methoden verwenden.

Die imprägnierte, aber noch ungehärtete Spule wird dann aus dem Behälter genommen, kurz getrock net und dann einem Härteprozess unterworfen. Ge gebenenfalls kann man die Spule mit einer dichten Hülle umgeben, um während der Härtezeit ein Ent weichen der Tränkflüssigkeit zu verhüten. Vorzugs weise härtet man die Spulen in einer angepassten Härtepresse, die mit Heizelementen, also beispiels weise mit elektrischen Heizwiderständen, Heisswasser rohren oder dergleichen, versehen ist. In der Press- form wird die Spule durch Hitze, aktinisches Licht oder durch beide Methoden gehärtet, bis das Harz in den festen Endzustand übergeht.

Man kann aber auch die imprägnierten Spulen in einem Ofen bei Temperaturen über 80 C, also beipielsweise bis zu 135 C, backen.

Für den vorliegenden Zweck geeignete Polyester lassen sich wie folgt herstellen (die Teile und Prozent sätze beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist) a) Ein Gemisch von 44 Molprozent Adipinsäure und 6 Molprozent Fumarsäure wird kombiniert mit 50 Molprozent Propylenglykol und durch etwa 4- stündiges Erhitzen auf 140 C in einem Reaktions gefäss, durch das Kohlensäure hindurchgeleitet wird, umgesetzt. Dann wird die Temperatur 4 Stunden auf 220 C gehalten, und diese Wärmebehandlung wird noch zusätzlich 8 Stunden fortgesetzt.

Man erhält einen sirupartigen Polyester.

b) Wie unter a) wird ein Polyester aus 10 Molpro- zent Maleinsäureanhydrid, 40 Molprozent Adipin- säure und 50 Molprozent Diäthylenglykol hergestellt.

c) Wie unter a) wird ein sirupartiger Polyester her gestellt, indem man 30 Molprozent Sebacinsäure, 20 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 50 Molprozent Diäthylenglykol umsetzt.

Beispiel 2 Ein Hochspannungskupferleiter wird mit Glim- merband umwickelt, wobei die Glimmerschuppen zwischen zwei Bahnen von Glasfaserpapier und Glas gewebe liegen und durch 10% des Gesamtgewichtes eines Polyesterharzes verklebt sind, das nach a) her gestellt ist. Der umwickelte Leiter wird in ein Im prägniergefäss gebracht und einer Hitzetrocknung und einem Vakuum ausgesetzt, um alle Feuchtigkeit, Luft und andere unerwünschte flüchtige Stoffe zu entfernen.

Eine Imprägnierflüssigkeit aus 99,5% Methylmethacrylat und 0,5% Benzoylperoxyd wird in den Tank eingefüllt, bis der bewickelte Leiter voll ständig untertaucht. Dann wird atmosphärische Luft unter Druck eingeblasen, damit die Imprägnier flüssigkeit tief in die Bandumhüllungen eindringt und sich mit dem Polyesterharz zu einem vollkommenen polymerisierbaren Gemisch vereinigt. Der so behan delte Leiter wird dann aus dem Tank genommen und erhitzt, um diese Zusammensetzung in den festen Zustand überzuführen.

Die so hergestellte Isolation hat folgende Leistungsfaktoren:
EMI0004.0015

%Leistungsfaktor
<tb> 2 <SEP> kV <SEP> 5 <SEP> kV <SEP> 10 <SEP> kV <SEP> 16 <SEP> kV
<tb> 25'C <SEP> 120=C <SEP> 25 C <SEP> 120 C <SEP> 25'C <SEP> 120"C <SEP> 250C <SEP> 1200C
<tb> 4,2 <SEP> 9,5 <SEP> 4,6 <SEP> 9,9 <SEP> 6,7 <SEP> 13,5 <SEP> 10,1 <SEP> 16,7 Die Isolation hält 55 kV 1 Minute lang aus und hat eine Zugfestigkeit von etwa 410 kg pro cm2 und eine Dehnung von etwa 0,95% bei 100 C.

Beispiel 3 Bei einem nach Beispiel 2 behandelten Kupfer leiter, bei dem als Glimmerbinder wieder ein Poly esterharz nach a) verwendet wird, wird als Monomer ein Gemisch von 99,5% Monostyrol und 0,5% Ben- zoylperoxyd verwendet, und zwar in einem Betrag, der gleich ist dem Vierfachen des Polyestergemisches.

Die gehärtete Isolation hat folgende Leistungsfaktoren:
EMI0004.0023

%-Leistungsfaktor
<tb> 2 <SEP> kV <SEP> 5kv <SEP> 10 <SEP> kV <SEP> 16 <SEP> kV
<tb> 25 C <SEP> 120 C <SEP> 25 C <SEP> 120 C <SEP> 25 C <SEP> 120 C <SEP> 25 C <SEP> 120 C
<tb> 1,8 <SEP> 13,1 <SEP> 2,0 <SEP> 13,6 <SEP> 3,3 <SEP> 14,9 <SEP> 4,5 <SEP> 16,1 Die Isolation hält 70 kV 1 Minute lang aus und hat eine Zugfestigkeit von etwa 240 kg pro cm2 und eine Dehnung von 0,77% bei 100 C.

Als besonderer Vorteil ist hervorzuheben, dass die katalysatorhaltige monomere Imprägnierflüssigkeit lange Zeit bei Raumtemperatur lagerfähig ist, während die früher verwendeten Imprägnierflüssigkeiten, die aus einem Gemisch von Polyester und Monomer be standen, unter Kühlung gelagert werden mussten, um ein vorzeitiges Gelieren zu verhüten. Ferner dringt die Imprägnierflüssigkeit viel rascher und tiefer ein. Sie kann z. B. 50 Lagen Glimmerband durch dringen, wodurch z. B. die Herstellung von gewickel ten Isolatoren, wie sie beispielsweise in der amerika nischen Patentschrift Nr. 2669601 beschrieben ist, wesentlich erleichtert wird.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung isolierter elektrischer Leiter, Spulen oder dergleichen unter Verwendung von Hüllbahnen und zwei miteinander mischbaren Flüssigkeiten, deren Gemisch sich vollständig zu einem festen harten Harz polymerisieren lässt und wovon die eine viskos und die andere dünnflüssig ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllbahnen vor der Umhüllung des Leiters bzw. der Spule oder der gleichen mit der viskosen Komponente behandelt und das Ganze nach dem Aufbringen der Umhüllung mit der flüssigen Komponente getränkt und anschliessend durch Polymerisation gehärtet wird. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als viskose Komponente ein Poly ester und als dünnflüssige Komponente ein reaktions fähiges Monomer verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als viskose Komponente ein ungesättigter Polyester und als dünnflüssige Komponente ein ungesättigtes reaktions fähiges Monomer mit der Gruppe EMI0004.0041 verwendet wird. 3.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als ungesättigter Polyester ein Veresterungsprodukt eines mehrwertigen Alkohols, der keine andern reak tionsfähigen Gruppen hat als Oxygruppen, mit einem Moläquivalent wenigstens einer äthylenisch unge sättigten a,ss-Dicarbonsäure oder dem Anhydrid einer solchen verwendet wird. 4.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass dem flüssigen Monomer ein für die Additionspolymerisa- tion geeigneter Katalysator zugesetzt wird. 5. Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Hüllbahnen Schichtstoffe aus wenigstens einer Trag bahn und einer Glimmerschicht verwendet werden und dass die Behandlung mit der viskosen Kompo nente dadurch erfolgt, dass letztere als Binder für den Aufbau des Schichtstoffes verwendet wird. 6.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die viskose Komponente in einer Menge von etwa 10 Gewichtsprozent der nichtharzigen Bestandteile der Schichtisolation verwendet wird. 7. Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die viskose Komponente in einer Menge bis zu 35 Ge wichtsprozent der nichtharzigen Bestandteile der Hüllbahnen verwendet wird. B.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als viskose Komponente ein Polyester verwendet wird, wie er durch Umsetzung wenigstens einer äthylenisch ungesättigten a,f-Dicarbonsäure oder des Anhydrids einer solchen und wenigstens einer unverzweigten gesättigten Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoff atomen pro Molekül, bei der die Carboxylgruppen an den Enden der Kette sitzen und die keine andern reaktionsfähigen Gruppen enthält,

wobei das Mol- verhältnis der ungesättigten zur gesättigten Kompo nente 6:44 bis 10:40 beträgt, mit einer höchstens um 10 ,ö von der den Säurekomponenten äquivalenten Menge abweichenden Menge eines mehrwertigen Alkohols, der keine andern reaktionsfähigen Gruppen als Oxygruppen enthält, erhältlich ist. 9.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyester ein Reaktionsprodukt aus 44 Molprozent Adipinsäure, 6 Molprozent Fumarsäure und 50 Mol- prozent Propylenglykol verwendet wird. 10.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyester ein Reaktionsprodukt aus 10 Molprozent Maleinsäureanhydrid, 40 Molprozent Adipinsäure und 50 Molprozent Diäthylenglykol verwendet wird.

11. Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyester ein Reaktionsprodukt aus 30 Molprozent Sebacinsäure, 20 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 50 Molprozent Diäthylenglykol verwendet wird. 12. Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als flüssige Komponente ein Gemisch aus 99,5% Methyl- methacrylat und 0,5% Benzoylperoxyd verwendet wird. 13.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unter ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als flüssige Komponente ein Gemisch aus 99,5% Mono styrol und 0,5% Benzoylperoxyd in einem Betrag des Vierfachen des Polyesters verwendet wird.