CH345631A - Farbstoffpräparat zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitril - Google Patents

Description

  i       Farbstoffpräparat    zum Färben und Bedrucken von     Polyacrylnitril       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  haltbares Präparat zum Färben und Bedrucken von  Gebilden aus     Polyacrylnitril    oder dessen     Mischpoly-          merisaten    mit überwiegendem Anteil an     Acrylnitril,     enthaltend     Sulfamidsäure    und als Farbstoff ein von  sauren,     wasserlöslichmachenden    Gruppen freies     An-          thrachinon,    welches eine     aliphatisch    gebundene pri  märe     Aminogruppe    aufweist.  



  Die dem vorliegenden Präparat zugrunde liegen  den     Anthrachinonfarbstoffe    bestehen vorzugsweise  aus einem einzigen     Anthrachinonkem;    der gegebenen  falls noch einen     ankondensierten        Heteroring    enthalten  kann.

   Von besonderem Interesse sind jene Farbstoffe,  welche den Rest der Formel    (1)     X-R-NH2     enthalten, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,  eine     Imino-    oder eine     Carbonsäureamidgruppe    und  R einen     aliphatischen    Rest bedeuten, vorzugsweise  einen     Alkylenrest,    dessen     Kohlenstoffkette    durch ein  Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine     Iminogruppe     unterbrochen sein kann.

   Die Reste der Formel (1)  befinden sich vorzugsweise in     a-Stellungen    des     Anthra-          chinonkernes.    Von besonderem Interesse sind ferner  Farbstoffe, welche den Rest der Formeln  (2)     -NH-(CH2)-        NH2     oder  (3)     -NHCO-Alkylen-NH-(CH2),i        NH2     enthalten, worin n eine ganze Zahl im Werte von 2  bis 8 bedeutet.

      Als Beispiele von Resten der     Formeln    1 bis 3  seien die folgenden Gruppen genannt:         -NH-CH2CHe        NH2          -NH-(CH2)3        NH2          -NH-(CH2)4        NH2          -NH-(CH2)5        NH2          NH-(CH2)

  s        NH2          -NH-CH.CH2        O-CH.CH2        NH2          -NH-CH.CH2        S-CH.CH2        NH2          -NH-CH2CH2        NH-CH2CHe        NH2          -O-CH2CH.        NH2          -O-CH.CH2        NH-CH2CH.        NH2          -S-CH.CH.-        NH-CH2CH2        NH2          -NH-CO-CH2        NH-CH2CH2     <RTI  

   ID="0001.0061">   NH2          -NH-CO-CH2NH-(CH,),NH2          -NH-CO-CH2CH2        NH-CH2CH2        NH2     Als weitere     Substituenten    können im     Anthra-          chinonkern    vorzugsweise in     a-Stellung    noch Halogen  atome,     Oxy-,        Alkoxy-,        NH2    ;     Alkylamino-,        Phenyl-          amino-,        Nitro-    oder     Cyangruppen    vorhanden sein.  



       Farbstoffe,    enthaltend den Rest der Formel (2),  sind durch Umsetzen von     Halogenanthrachinonen    mit       Alkylendiaminen    leicht zugänglich. Farbstoffe, ent  haltend den Rest der Formel (3), können durch Um  setzen von     Halogenacylaminoanthrachinonen;    insbe  sondere     Chloracetyl-    oder     Chlorpropionylamino-          anthrachinonen    mit     Alkylendiaminen    leicht erhalten  werden.  



  Als Beispiele von     Anthrachinonfarbstoffen,    die  den vorliegenden Präparaten zugrunde liegen, seien  die folgenden Verbindungen genannt:    
EMI0002.0001     
      Die erfindungsgemässen     Farbstoffpräparate    sind  beständig und in Wasser gut löslich. Die Färbung er  folgt zweckmässig aus     wässrigem,    schwach saurem,  z. B. essigsaurem Bade und bei erhöhter Temperatur,  insbesondere bei Siedetemperatur des Wassers. Es  empfiehlt sich, den     Färbeprozess    bei mässig erhöhter  Temperatur etwa zwischen 40 und 70  zu beginnen  und allmählich die Temperatur des Färbebades auf  Siedetemperatur zu erhöhen.

   Oft werden auch beim  Färben unter Druck, das heisst in geschlossenem Ge  fäss bei Temperaturen von 100 bis etwa l30 , beson  ders wertvolle Ergebnisse erzielt.  



  Die mit den vorliegenden Präparaten erhältlichen  Färbungen und Drucke zeichnen sich im allgemeinen  durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. So werden  z. B. Färbungen von sehr guter Lichtechtheit erhalten,  und auch die Widerstandsfähigkeit dieser Färbungen  gegenüber Behandlungen mit Alkalien, z. B. Waschen  in alkalischem Medium während längerer Zeit, ist  überraschend gut. Ebenso besitzen die Färbungen eine  gute Schweissechtheit.  



  Gegenüber den bisher zum Färben von     Polyacryl-          nitrilfasern    verwendeten     Anthrachinonfarbstoffen,    ent  haltend tertiäre oder     quaternäre        Aminogruppen,    zei  gen die im erfindungsgemässen Präparat enthaltenen  Farbstoffe den Vorzug einer einfacheren Herstel  lungsweise.  



  Die mit den vorliegenden Präparaten erhältlichen  Färbungen können     gewünschtenfalls    noch verschie  denen Nachbehandlungen unterworfen werden. So  kann man beispielsweise eine solche Färbung mit  oder ohne Zwischentrocknung nachträglich bei 100  bis 110  dämpfen.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichts  teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem  peraturen sind in Celsiusgraden angegeben.  
EMI0003.0010     
  
    <U>-</U>
<tb>  <B>X, <SEP> X,</B> <SEP> <U>X</U> <SEP> X, <SEP> Nuance
<tb>  -NH-CH3 <SEP> -NH-(CH2)s <SEP> NH2 <SEP> -H <SEP> H <SEP> blau
<tb>  " <SEP> -NH-CH2CH2 <SEP> NH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> blau
<tb>  -NH-(CH2)2 <SEP> NH2 <SEP> -H <SEP> -NH-CH.CHr-NH2 <SEP> -H <SEP> rot
<tb>  -NH-(CH2)s <SEP> NH. <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> rot
<tb>  " <SEP> -H <SEP> . <SEP> NI-(CH2)s <SEP> NH2 <SEP> -H <SEP> rot
<tb>  " <SEP> -H <SEP> NH2 <SEP> -H <SEP> rot       Der in Absatz 1 verwendete Farbstoff kann wie  folgt erhalten werden:

   48,4 Teile     1-Chloranthra-          chinon    werden mit 120 Teilen     Äthylendiamin    ange  rührt. Schon bei Raumtemperatur beginnt die Reak  tion, und das Gemisch bzw. die Lösung nimmt eine  tiefrote Färbung an.

   Die Reaktion kann durch mehr  tägiges Rühren bei Raumtemperatur zu Ende geführt  werden; sie wird jedoch zweckmässig dadurch be  schleunigt, dass man das Gemisch auf etwa 40  er-    <I>Beispiel 1</I>  Man vermahlt 10 Teile des Farbstoffes der Formel  
EMI0003.0014     
    dessen Herstellung     untenstehend    beschrieben ist, mit  2 Teilen     Sulfamidsäure        (Schwefelsäuremonoanüd).    Das  so erhaltene     Farbstoffpräparat    kann wie folgt verwen  det werden:  1 Teil des     Farbstoffpräparates    wird durch Er  hitzen mit 3 Teilen     80%iger    Essigsäure und Verdün  nen mit 500 Teilen Wasser     in    Lösung gebracht.

   Man  geht mit 100 Teilen abgekochtem Garn aus Polyacryl  nitrilstapelfaser in dieses Färbebad ein, erhöht die  Temperatur innert     1/.1    Stunde zum Kochen und kocht  eine Stunde. Die Färbung wird nun     gespült    und  getrocknet. Man erhält eine rote Färbung von sehr  guten     Echtheiten.     



  Verwendet man ähnliche     Farbstoffpräparate,    ent  haltend     Anthrachinone    der Formel  
EMI0003.0027     
    worin die X die in     untenstehender    Tabelle angegebene  Bedeutung haben, so erhält man nach dem     im     Absatz 2 angegebenen Verfahren auf     Polyacrylnitril     Färbungen des in Kolonne 5 angegebenen Farbtones.         hitzt.    Nach etwa 24 Stunden entsteht dann eine gut  rührbare, kristallinische Masse von blauroten Kri  stallen mit metallischem Glanz.

   Es empfiehlt sich  nicht, die Reaktion bei wesentlich höheren Tempera  turen durchzuführen oder den     überschuss    an Base  wesentlich zu verringern, da dann unerwünschte Ne  benprodukte - vermutlich durch Kondensation mit       Carbonylgruppen    - auftreten und unter Umständen  die gewünschte Verbindung überhaupt nicht entsteht.           Wenn    eine Probe nach dem Verdünnen mit Was  ser und     Abfiltrieren    einen in etwa     5%iger    Essigsäure  klar löslichen Rückstand ergibt, wird mit etwa 800  bis 1000 Teilen Wasser verdünnt,     abfiltriert    und das  überschüssige     Äthylendiamin    ausgewaschen.

   Das in  guter Ausbeute gewonnene     1-(a)-Aminoäthylamino)-          anthrachinon    ist in verdünnter Essigsäure leicht lös  lich und kann aus     Alkohol,        worin    es sich mit gelb  stichig roter Farbe löst, umkristallisiert werden. Es       schmilzt    bei 144      (unkorr.).    Die in der Tabelle auf  geführten Farbstoffe können durch Umsetzen der ent  sprechenden     Chloranthrachinone    mit     Äthylendiamin     oder     Hexamethylendiamin    analog erhalten werden.  
EMI0004.0015     
    werden mit 5 Teilen     Sulfamidsäure    vermahlen.

   Das so  erhaltene     Farbstoffpräparat    kann wie folgt verwendet  werden:  1 Teil des     Farbstoffpräparates    wird durch Er  hitzen mit 3 Teilen 80%iger Essigsäure und Verdün  nen mit 500 Teilen Wasser in Lösung gebracht. Man  geht mit 100 Teilen abgekochtem Garn aus     Poly-          acrylnitrilstapelfaser    in dieses Färbebad ein, erhöht die  Temperatur innert     1/4    Stunde zum Kochen und kocht  eine Stunde. Die Färbung wird nun gespült und ge  trocknet. Man erhält eine gelbe Färbung von sehr  guten     Echtheiten.     



  Verwendet man ähnliche     Farbstoffpräparate,    ent  haltend als Farbstoffe     Anthrachinone    der Formel  
EMI0004.0025     
    worin die X die in     untenstehender    Tabelle angegebene  Bedeutung haben, so erhält man nach dem in Ab  satz 2 angegebenen Verfahren auf     Polyacrylnitril    Fär  bungen des in Kolonne 5 angegebenen Farbtones.

    
EMI0004.0028     
  
    <B>X,</B> <SEP> x# <SEP> X" <SEP> Xe <SEP> Nuance
<tb>  NHCOCH2NH(CH2)sNH2 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> -H <SEP> blau
<tb>  " <SEP> -OH <SEP> NHCOCH.NH(CH2)ENH2 <SEP> -OH <SEP> blau
<tb>  " <SEP> NHCOCH2NH(CH2)sNH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> violett
<tb>  " <SEP> H <SEP> -H <SEP> H <SEP> orange
<tb>  NHCH(CH3)2 <SEP> -H <SEP> H <SEP> blau
<tb>  " <SEP> -NHC,HS <SEP> H <SEP> -H <SEP> violett       Die im     vorliegenden    Beispiel verwendeten Farb  stoffe können wie folgt erhalten werden: Umsetzen  der entsprechenden     Chloracetylaminoanthrachinone     mit     Hexamethylendiamin    bei etwa 100 , Lösen des  erhaltenen Reaktionsproduktes in verdünnter Essig  säure, Filtrieren der Lösung und Ausfällen des Farb  stoffes durch Zugabe von Natronlauge.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Haltbares Präparat zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Polyacrylnitril oder dessen Misch polymerisaten mit überwiegendem Anteil an Acryl- nitril, dadurch gekennzeichnet, dass es Sulfamidsäure und als Farbstoffe von sauren, wasserlöslichmachen- den Gruppen freie Anthrachinone, enthaltend eine aliphatisch gebundene primäre Aminogruppe, ent hält. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Präparat gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es als Farbstoffe Anthrachinone, enthaltend einen Rest der Formel NH-(CH2),= NH2 enthält, worin n eine ganze Zahl im Werte von 2 bis 8 bedeutet. 2. Präparat gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es als Farbstoffe Anthrachinone, enthaltend einen Rest der Formel NH-CO Alkylen-NH-(CH2)n NH2 worin Alkylen einen niederen Alkylenrest und n eine ganze Zahl im Werte von 2 bis 8 bedeutet, enthält. 3.

   Präparat gemäss Patentanspruch und Unteran sprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbstoffe Anthrachinone enthält, welche die angegebenen Gruppen in a-Stellungen aufweisen.