CH347917A

CH347917A - Verfahren zur Herstellung neuer Carbonsäureamidgruppen enthaltender Azofarbstoffe

Info

Publication number: CH347917A
Authority: CH
Inventors: Max Dr Schmid; Henri Dr Streiff; Rudolf Dr Mory
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1956-10-23
Filing date: 1956-10-23
Publication date: 1960-07-31
Also published as: GB860278A

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Carbonsäureamidgruppen enthaltender Azofarbstoffe Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen, neuen Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Azofarbstof- fen gelangt, wenn man von wasserlöslichmachenden Gruppen, als z.

B. Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäure- amidgruppen und COOH-Gruppen freie Carbonsäure- halogenide der Formel
EMI0001.0013
worin R1 einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, R, einen aromatischen Rest der Ben zol- oder Naphthalinreihe, worin die Azogruppen in 1,4-Stellung zueinander stehen, und R3 einen Naph- thalinrest, worin die Azo-,

Oxy- und Carbonsäure- halogenidgruppe in 1,2,3-Stellung zueinander stehen, bedeuten, mit von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Arylaminen umsetzt, welche zwei primäre Aminogruppen enthalten.

Gute Ergebnisse werden mit vorzugsweise nicht verküpbaren aromatischen Diaminen erzielt. Als sol che seien einkernige Diamine, wie 1,4-Diamino-ben- zol, 1,4-Diamino-2,5-dialkoxy-benzole oder 1,4-Di- amino-benzole, deren 2- und 5-Stellung durch ver schiedenartige Substituenten besetzt sind, wie Nitro- gruppen, Halogenatome, Alkoxygruppen, Alkylgrup- pen oder auch 1,

3-Diamino-benzol oder seine Substi- tutionsprodukte, wie z. B. 4-Methyl-1,3-diamino-ben- zol, erwähnt.

In vielen Fällen werden besonders wertvolle Re sultate bei Verwendung von zwei- -und mehrkernigen Aminen erhalten, so z. B. unter Verwendung von 4,4'-Diamino-diphenyl und seinen Derivaten, wie 3,3'- Dichlor-, 3,3'-Dimethyl-, 3,3'-Dialkoxy-4,4'-diamino- diphenyl, 3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-diamino-diphenyl und 4,4'-Diamino-diphenyläther. Schliesslich kommen auch Diamine ganz anderer Art in Frage, z. B.

Di- aminopyren, 2,8 - Diamino-chrysen, 4,11- Diamino- fluoranthen, 2,6- oder 1,5-Diamino-naphthaline, Di- amino-benzthiazole, wie 2-(4'-Amino-phenyl)-6- amino-benzthiazol.

Zu den Azocarbonsäuren gelangt man, wenn man ein diazotiertes aromatisches Amin der Formel RiNH2 mit einer Mittelkomponente der Formel R2NH2 kuppelt, den so erhaltenen Aminomonoazofarbstoff diazotiert und mit einer 2,3-Oxy-naphthoesäure kup pelt.

Als Amine der Formel R,NH, kommen von was serlöslichmachenden Gruppen freie Amine der Naph- thalinreihe, wie beispielsweise 1-Amino-naphthalin, insbesondere aber Aminobenzole, in Frage. Als Bei spiele seien genannt: das unsubstituierte Anilin, kern halogenierte Aniline, wie z.

B. o-, p- oder m-Chlor- anilin, 2,5-Dichlor-anilin, 3,4,5-Trichlor-anilin, p- Brom-anilin, Nitro-aniline, wie o-, p- oder m-Nitro- anilin, Alkoxy-aniline, wie z.

B. o- und p-Methoxy- anilin, kernalkylierte Aniline, wie die Toluidine, m- Xylidin, Halogen-alkylaniline, wie 3-Trifluormethyl- anilin oder 3,5-Di-(trifluormethyl)-anilin, Phenylani- line, wie p-Amino-diphenyl, ferner Aniline, enthal tend funktionell abgewandelte Carboxylgruppen,

bei spielsweise Carbonsäureestergruppen, Cyanogruppen oder Carbonsäurephenylamidgruppen. Von dieser Gruppe seien die folgenden Vertreter genannt: Anilin- 2-carbonsäureäthylester, Anilin-3-carbonsäuremethyl- ester, Anilin-3,5-dicarbonsäuredimethylester, 3-Cyano- anilin, 3- oder 4-Anilin-carbonsäureanilid. Weiterhin kommen in Betracht Aniline, enthaltend verschiedene Substituenten,

wie beispielsweise 2-Chlor-5-methyl- anilin, 4-Chlor-2-methyl-anilin, 2-Methyl-5-chlor-ani- lin, 2-Chlor-4-nitro-anilin, 2-Chlor-5-trifluormethyl- anilin, 4-Chlor-2-trifluormethyl-anilin, 2-Nitro-4- chlor-anilin, 4-Chlor-2-methoxy-anilin, 2-Chlor-4- methoxy-anilin, 4-Chlor-2-methoxy-5-methyl-anilin, 2-Nitro-4-methyl-anilin,

4- oder 5-Nitro-2-methyl- anilin, 4-Nitro-2-methoxy-anilin, 4-Chlor-2,5-dimeth- oxy-anilin.

Als Mittelkomponenten der Formel RZNH2 kom men solche von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Amine der Benzol- oder der Naphthalinreihe in Betracht, die in p-Stellung zur Aminogruppe kuppeln, beispielsweise 1-Amino-naphthalin, 1-Amino-2-alk- oxy-naphthaline, 1-Amino-8-chlor-naphthalin, insbe sondere aber Aniline, wie z. B. Anilin, Halogenani line, wie z. B. 2-Chlor-anilin, Alkoxyaniline, wie z. B.

2-Methoxy- oder 2-Äthoxy-anilin, 2,5-Dimethoxy- anilin, 2,5-Diäthoxy-anilin, kernalkylierte Aniline, wie z. B. 2-Methyl-anilin, 2,5-Dimethyl-anilin oder Ani line mit verschiedenen Substituenten, wie beispiels weise 2-Methoxy-5-methyl-anilin, 2-Chlor-5-methyl- anilin, 2-Chlor-5-methoxy-anilin.

Als Schlusskomponente wird eine 2,3-Oxy-naph- thoesäure verwendet, die gegebenenfalls in dem von der Carbonsäuregruppe freien Benzolring substituiert sein kann, beispielsweise durch ein Halogenatom, eine Alkoxy- oder Alkylgruppe. Zweckmässig wird jedoch, dank ihrer leichten Zugänglichkeit, die unsubstituierte 2,3-Oxy-naphthoesäure verwendet.

Die erhaltenen Azocarbonsäuren werden mit Mit teln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeni- den, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlo- rid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol, durch geführt, gegebenenfalls in Gegenwart von Dimethyl- formamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässrigem Me dium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trock nen oder durch Kochen in einem organischen Lö sungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittel bar vor der Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die neuen, nach dem vorliegenden Verfahren er hältlichen Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI0002.0083
worin R1, R, und R3 die angegebene Bedeutung haben und Ar den Rest eines aromatischen Diamins, vor zugsweise eines solchen, der nur aus carbocyclischen und aus höchstens vier aromatischen Ringen besteht, darstellt. Sie stellen wertvolle Pigmente dar, die sich vorzüglich eignen zum Färben von Polyvinylverbin- dungen, z.

B. zum Einwalzen in Polyvinylchlorid- folien, und zeichnen sich durch besonders grosse Farbstärke sowie gute Licht- und Migrationsechtheit und ausserdem durch Temperaturbeständigkeit und Lösungsmittelechtheit aus.

Dies ist auch für den so- genannten Pigmentdruck wertvoll, d. h. für Druck verfahren, die darauf beruhen, Pigmente mittels pas sender Klebmittel, wie Casein, härtbaren Kunststof fen, insbesondere Harnstoff- oder Melamin-Formalde- hyd-Kondensationsprodukten, Polyvinylchlorid- oder Polyvinylacetat-Lösungen bzw. -Emulsionen oder an deren Emulsionen (z.

B. Öl-in-Wasser- oder Wasser- in-Öl-Emulsionen) auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser, aber auch auf anderen flächen förmigen Gebilden, wie Papier (z. B. Tapeten) oder Geweben aus Glasfasern, zu fixieren. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Pigmente können auch für andere Verwendungszwecke, z.

B. in fein verteilter Form zum Färben von Kunstseide und Vis kose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Har zen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, z.

B. Aminoplasten, Phenol- plasten, Polystyrol, Polyäthylen, Polyacrylate, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, gute Dienste lei sten. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präpara ten oder Laminierplatten verwenden.

Präparate, die solche Pigmente in feinverteilter Form enthalten, können in an sich bekannter Weise durch intensive mechanische Behandlung, z. B. auf Walzenstühlen oder in passenden Knetapparaten, er halten werden. Hierbei wählt man das dispergierende und die intensive Bearbeitung erlaubende Medium, je nach dem ins Auge gefassten Zweck, aus, z.

B. wird man für die Herstellung von wässrigen dispergierbaren Präparaten Sulfitablauge oder dinaphthylmethandisul- fonsaure Salze, für die Herstellung von Acetatkunst- seiden-Spinnpräparaten, Acetylcellulose, mit wenig Lösungsmittel gemischt, verwenden.

Infolge der besonders günstigen physikalischen Form, in der die Produkte gemäss vorliegender Erfin dung meistens erhalten werden, und infolge ihrer chemischen Indifferenz und guten Temperaturbestän digkeit können diese normalerweise in Massen bzw. Präparaten der genannten Art leicht verteilt werden, und dies zweckmässig in einem Zeitpunkte, da diese Massen bzw. Präparate ihre definitive Gestalt noch nicht besitzen. Die zur Formgebung benötigten Mass nahmen, wie Spinnen, Pressen, Härten, Giessen, Ver kleben u. a. m., können dann auch in Gegenwart der vorliegenden Pigmente ohne weiteres durchgeführt werden, ohne däss etwaige chemische Reaktionen des Substrates, wie weitere Polymerisationen, Kondensa tionen usw., behindert werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 79,2 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazotiertem 4-Amino-azobenzol und 2-Oxy- naphthalin-3-carbonsäure werden unter Rühren in 750 Vol.-Teile 1,2-Dichlor-benzol eingetragen. Man gibt dem Gemisch 20 Teile Thionylchlorid zu und erwärmt auf 140 . Nach einigen Minuten geht das Säurechlorid des Farbstoffes in Lösung. Man rührt etwa 1 Stunde bei 140 bis 150 und lässt erkalten.

Das ausgefallene, kristalline Produkt wird abgenutscht und mit wenig kaltem Dichlorbenzol und Chlorbenzol nachgewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80 ge trocknet (Smp. des Säurechlorides 195-197 Zers.). 82,9 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 2000 Vol.-Teile trockenes Chlorbenzol -und 20 Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 25,3 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-di- chlor-diphenyl zu und erwärmt unter Rühren zum Sieden.

Man kocht etwa 24 Stunden; nach beendeter Kondensation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, an schliessend mit heissem Alkohol nach, und trocknet. Der Kondensationsfarbstoff der Formel
EMI0003.0023
stellt ein dunkelrotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, in Polyvinylchlorid eingewalzt, kräftige violettrote Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Wird im vorliegenden Beispiel das 4,4'-Diamino- 3,3'-dichlor-diphenyl durch äquivalente Mengen der nachfolgend genannten Diamine ersetzt, so erhält man Kondensationspigmente, welche ebenfalls in den übli chen Lösungsmitteln schwer- bis unlöslich sind und, in PVC-Folien eingewalzt, kräftige Töne der nach folgend genannten Nuancen von guten Migrations- und Lichtechtheiten ergeben.

EMI0003.0032

Diamin <SEP> Farbe <SEP> in <SEP> PVC
<tb> 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-diphenyl <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 1,5-Diamino-naphthalin <SEP> violett
<tb> 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl <SEP> bordeauxrot Beispiel 2 84,8 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazot. 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol und 2- Oxy-naphthalin-3-carbonsäure werden unter Rühren in 800 Vol.-Teile Chlorbenzol eingetragen. Man gibt dem Gemisch 20 Teile Thionylchlorid zu und erwärmt zum Kochen. Nach einigen Minuten geht das Säure chlorid des Farbstoffes in Lösung. Man rührt noch etwa 1 Stunde bei Siedetemperatur und lässt erkalten.

Das ausgefallene kristalline Produkt wird abgenutscht und mit wenig kaltem Chlorbenzol nachgewaschen und im Vakuum bei 70-80 getrocknet (Smp. des Säurechlorids 220=222 ). 88,5 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorids werden in 2000 Vol.-Teile trockenes Chlorbenzol und 20 Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 10,8 Teile 1,4-Diamino-benzol zu und erwärmt unter Rühren zum Sieden.

Man kocht etwa 24 Stunden; nach beendeter Kondensation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, anschliessend mit heissem Alkohol nach und trocknet. Der Kondensa tionsfarbstoff der Formel
EMI0003.0046
stellt ein dunkelrotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, in PVC eingewalzt, kräftige violette Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Ersetzt man in obigem Beispiel das 1,4-Diamino- benzol durch äquivalente Mengen der nachfolgend genannten Diamine, so erhält man Kondensations pigmente, welche ebenfalls in den üblichen Lösungs mitteln schwer- bis unlöslich sind und, in PVC-Folien eingewalzt, kräftige Töne der nachfolgend genannten Nuancen von guten Migrations- und Lichtechtheiten ergeben.

EMI0004.0001

Diamin <SEP> Farbe <SEP> in <SEP> PVC
<tb> 4,4'-Diamino-diphenyl <SEP> Bordeaux
<tb> 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl <SEP> violett
<tb> 4;4'-Diamino-3,3'-dimethyl-diphenyl <SEP> violett
<tb> 1,4-Diamino-2-chlor-benzol <SEP> violettrot
<tb> 1,5-Diamino-naphthalin <SEP> violett Beispiel 3 94,9 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazot. 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4'-chlor- azobenzol und 2-Oxy-naphthalin-3-carbonsäure wer den unter Rühren in 1000 Vol.-Teile 1,2-Dichlor- benzol eingetragen.

Man gibt dem Gemisch 20 Teile Thionylchlorid zu und erwärmt auf 140-150 . Man rührt etwa 2 Stunden bei 140-150 und lässt erkal ten. Das ausgefallene, kristalline Produkt wird ab- genutscht und mit wenig kaltem Dichlorbenzol und Chlorbenzol nachgewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet (Smp. des Säurechlorides 272 bis 273 ).

98,6 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 2000 Vol.-Teile trockenes Chlorbenzol und 20 Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 15,8 Teile 1,5-Diamino-naphtha- lin zu -und erwärmt unter Rühren zum Sieden. Man kocht etwa 24 Stunden; nach beendeter Kondensation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, anschliessend mit heissem Alkohol nach und trocknet.

Der Kondensa tionsfarbstoff der Formel
EMI0004.0022
stellt ein dunkelblaues Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, in PV eingewalzt, kräftige blauviolette Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Wird in obigem Beispiel das 1,5-Diamino-naph- thalin durch 10,8 Teile 1,4-Diamino-benzol ersetzt, so erhält man ebenfalls ein Kondensationspigment, wel ches in den üblichen Lösungsmitteln schwer- bis un löslich ist und, in PVC-Folien eingewirkt, kräftige, rotstichig blaue Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit ergibt.

Beispiel 4 108,6 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazot. 4-Amino-2,5-diäthoxy-2'-methyl-5'-nitro- azobenzol und 2-Oxy-naphthalin-3-carbonsäure wer den unter Rühren in 700 Vol.-Teile Chlorbenzol ein- getragen. Man gibt dem Gemisch 20 Teile Thionyl- chlorid zu und erwärmt zum Kochen. Man rührt etwa 3 Stunden bei Siedetemperatur und lässt erkalten. Das ausgefallene, kristalline Produkt wird abgenutscht und mit wenig kaltem Chlorbenzol nachgewaschen und im Vakuum bei 70-80 getrocknet.

112,3 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 2000 Vol.-Teile trockenes Chlorbenzol und 20 Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 21,2 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-di- methyl-diphenyl zu und erwärmt unter Rühren zum Sieden.

Man kocht etwa 24 Stunden; nach beendeter Kondensation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, anschlie ssend mit heissem Alkohol nach und trocknet. Der Kondensationsfarbstoff der Formel
EMI0004.0047
stellt ein dunkelblaues Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer- bis unlöslich ist und, u. a. in PV eingewalzt, kräftige, reine blaue Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Wird in obigem Beispiel das 4,4'-Diamino-3,3'- dimethyl-diphenyl durch 18,4 Teile 4,4'-Diamino- diphenyl ersetzt, so erhält man ebenfalls ein Konden sationspigment, welches in den üblichen Lösungsmit teln schwer- bis unlöslich ist und, in PVC-Folien ein- gewalzt, kräftige, rotstichig blaue Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Beispiel 5 91,7 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazot. 4-Amino-2,5-dimethyl-2'-chlor-azobenzol und 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure werden unter Rühren in 800 Vol.-Teile 1,2-Dichlor-benzol einge tragen. Man gibt dem Gemisch 20 Teile Thionylchlo- rid zu und erwärmt auf 150 . Nach einigen Minuten geht das Säurechlorid des Farbstoffes in Lösung. Man rührt noch etwa 1 Stunde bei 150 und lässt erkalten.

Das ausgefallene, kristalline Produkt wird abgenutscht und mit wenig kaltem Dichlorbenzol und Chlorbenzol nachgewaschen und im Vakuum bei 70-80 getrock net (Smp. des Säurechlorides 255-256 ).

95,4 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 2000 Vol: Teile trockenes Chlorbenzol und 20 Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 17,7 Teile 1,4-Diamino-2,5-di- chlor-benzol zu und erwärmt unter Rühren zum Sie den.

Man kocht etwa 24 Stunden; nach beendeter Kondensation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, an schliessend mit heissem Alkohol nach und trocknet. Der Kondensationsfarbstoff der Formel
EMI0005.0013
stellt ein violettes Pigment dar, welches in den übli chen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, u. a. in PV eingewalzt, kräftige violette Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Wird das 1,4-Diamino-2,5-dichlor-benzol im obi gen Beispiel durch äquivalente Mengen der nachfol gend genannten Diamine ersetzt, so erhält man Kon densationspigmente, welche ebenfalls in den üblichen organischen Lösungsmitteln schwer- bis unlöslich sind und, in PVC-Folien eingewalzt, kräftige Töne der nachfolgend genannten Nuancen von guter Migra- tions- und Lichtechtheit ergeben.

EMI0005.0020

Diamin <SEP> Farbe <SEP> in <SEP> PVC
<tb> 1,4-Diamino-benzol <SEP> violett
<tb> 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl <SEP> blauviolett
<tb> 1,3-Diamino-4-methyl-benzol <SEP> blaustichig <SEP> rot Beispiel 6 25,5 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diatot. 4-Amino - 2 - methyl - 5-methoxy-2',5'-dichlor- azobenzol und 2-Oxy-naphthalin-3-carbonsäure wer den unter Rühren in 300 Vol.-Teile Chlorbenzol ein getragen. Man gibt dem Gemisch 7,2 Vol.-Teile Thio- nylchlorid zu und erwärmt auf 130 bis 140 .

Nach 2 Stunden gibt man wieder 3,6 Vol.-Teile Thionyl- cWorid und dann in einstündigem Abstand noch zwei mal je 3,6 Vol.-Teile Thionylchlorid zu. Eine Stunde nach der letzten Zugabe lässt man erkalten. Das aus gefallene, kristalline Produkt wird abgenutscht und mit wenig kaltem Chlorbenzol, dann mit Petroläther nachgewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.

16,9 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 500 Vol.-Teile trockenes Chlorbenzol und 3 Vol.-Teile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 2,75 Teile 1,4-Diamino-2- chlor-5-methoxy-benzol zu und erwärmt unter Rüh ren zum Sieden.

Man kocht etwa 16 Stunden; nach beendeter Kon densation nutscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, anschlie ssend mit heissem Alkohol nach und trocknet. Der Kondensationsfarbstoff der mutmasslichen Formel
EMI0005.0044
stellt ein violettes, grün bronzierendes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, u. a. in PCV eingewalzt, kräftige violette Töne von guter Migrations- und Lichtecht heit gibt.

Wird das 1,4-Diamino-2-chlor-5-methoxy-benzol in obigem Beispiel durch eine äquivalente Menge von 1,4-Diaminobenzol oder 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl- 1,1'-diphenyl oder 3,8-Diamino-pyren oder 3,10-Di- amino-pyren oder dem Isomerengemisch der beiden letzteren ersetzt, so erhält man violette Kondensa tionspigmente, welche ebenfalls in den üblichen or ganischen Lösungsmitteln schwer- bis unlöslich sind und, in PVC-Folien eingewalzt, kräftige Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit ergeben.

Beispiel 7 16,3 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazotiertem 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-2'-tri- fluor-methyl-4'-chlor-azobenzol und 2-Oxy-naphtha- lin-3-carbonsäure werden unter Rühren in 150 Vo- lumteilen Chlorbenzol eingetragen. Man gibt dem Ge misch 7,1 Volumteile Thionylchlorid zu, erwärmt 40 Minuten auf 130 bis 140 und lässt erkalten.

Das aus gefallene kristalline Produkt wird abgenutscht und mit kaltem Chlorbenzol, dann mit Petroläther nachgewa schen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrock net. Dunkles, grün bronzierendes Kristallpulver.

9,95 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 600 Volumteile trockenes Chlorbenzol und 2 Volumteile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 1,89 Teile 4,4'-Diamino-3,3'- dimethyl-diphenyl zu und erwärmt unter Rühren zum Sieden.

Man kocht etwa 16 Stunden; nach beendeter Kondensation putscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht mit warmem Chlorbenzol, anschlie ssend mit heissem Alkohol nach und trocknet. Der Kondensationsfarbstoff der Formel
EMI0006.0015
stellt ein dunkelviolettes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und, u. a. in PVC eingewalzt, kräftige rotviolette Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Ersetzt man in obigem Beispiel das 4,4'-Diamino- 3,3'-dimethyl-diphenyl durch eine äquivalente Menge 1,4-Dianlino-2-chlor-5-methoxy-benzol, so erhält man ein violettes Pigment mit ebenfalls sehr guten Echt heitseigenschaften.

Beispiel 8 10,85 Teile des wie üblich erhaltenen Farbstoffes aus diazotiertem 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-2'- chlor-5'-trifluormethyl-azobenzol und 2-Oxy-naphtha lin-3-carbonsäure werden im Gemisch mit 200 Vo- lumteilen Chlorbenzol und 10,6 Volumteilen Thio- nylchlorid 11/2 Stunden auf 130 bis 140" erwärmt.

Nach dem Erkalten wird das ausgefallene, nadlig- kristalline Produkt abfiltriert, mit kaltem Chlorbenzol, dann mit Petroläther gewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.

18 Teile des nach obigem Absatz hergestellten Säurechlorides werden in 850 Volumteile trockenes Chlorbenzol und 4 Volumteile Pyridin eingetragen. Man gibt dem Gemisch 1,73 Teile 1,4-Diamino-ben- zol zu und erwärmt 16 Stunden zum Sieden. Nach beendeter Kondensation putscht man das gebildete Pigment noch heiss ab, wäscht es mit heissem Chlor benzol, anschliessend mit heissem Alkohol, heissem Wasser und trocknet es.

Der Kondensationsfarbstoff der Formel
EMI0006.0041
stellt ein dunkelviolettes Pigment mit grünem Ober flächenglanz dar, welches in den üblichen Lösungs mitteln schwer- bis unlöslich ist und, in feine Ver- teilung gebracht, in PVC eingewalzt, kräftige violette Töne von guter Migrations- und Lichtechtheit gibt.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Azofarbstoffen der Formel EMI0006.0047 worin R1 einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, R2 einen aromatischen Rest der Ben zol- oder Naphthalinreihe, worin die Azogruppen in 1,4-Stellung zueinander stehen, und R3 einen Naph- thalinrest, worin die Azo-,

Oxy- und Carbonsäure- amidgruppe in 1,2,3-Stellung zueinander stehen, be- deuten, dadurch gekennzeichnet, dass man von wasser- löslichmachenden Gruppen frei Carbonsäurehaloge- nide der Formel HO-R3-N=N-R2 N=N-Ri COHaI mit von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Aryl- aminen umsetzt, welche zwei primäre Aminogruppen enthalten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Arylamine Diamine ver wendet, welche nur aus carbocyclischen und höch stens vier aromatischen Ringen bestehen. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von Carbonsäurechloriden ausgeht. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von solchen Carbonsäurehalo- geniden der angegebenen Formel ausgeht, worin R3 den Rest der Formel EMI0007.0011 darstellt. 4.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von solchen Carbonsäurehalo- geniden der angegebenen Formel ausgeht, worin R, und R2 Benzolreste bedeuten. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem iner- ten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Tempera tur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durch führt.