CH348165A

CH348165A - Process for the preparation of a dye intermediate

Info

Publication number: CH348165A
Authority: CH
Inventors: Alan Charlton Robson
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1955-12-07
Filing date: 1956-12-07
Publication date: 1960-08-15

Description

  

  Verfahren     zur    Herstellung eines     Farbstoffzwischenproduktes       Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren  zur Herstellung von     1-Benzoylamino-4-p-benzolazo-          anilino-2-methyl-anthrachinon.     



  Es wurde früher vorgeschlagen,     1-Benzoylamino-          4-p-benzolazoanilino-2-methyl-anthrachinon,    das als       Farbstoffzwischenprodukt    verwendet wird, durch  Einwirkung eines     4-Halogen-l-benzoylamino-2-me-          thyl-anthrachinons    auf     4-Amino-azobenzol    herzu  stellen.  



  Es wurde jedoch vor wenigen Jahren erkannt,  dass der Gebrauch von     4-Amino-azobenzol    bei Her  stellungsverfahren vermieden werden sollte, da diese  Verbindung verdächtig ist, leicht     carcinogene    Eigen  schaften zu besitzen.  



  Es wurde nun gefunden, dass     1-Benzoylamino-4-          p-benzolazo-anilino-2-methyl-anthrachinon    durch Re  aktion von     4-Halogen-azobenzol    mit     4-Amino-l-ben-          zoylamino-2-methyl-anthrachinon    erhalten werden  kann. Bei diesem neuen Verfahren ist nicht nur die  Gefahr, welche mit dem Gebrauch des toxischen     4-          Amino-azobenzols    verbunden ist, beseitigt,     sondern     es ist auch die erhaltene Ausbeute des besagten     Farb-          stoffzwischenproduktes        unerwartet    viel höher als bei  dem vorher bekannten Verfahren.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher  ein neues Verfahren für die Herstellung von 1-Ben       zoylamino-4-p-benzolazo-anilino-2-rnethyl-anthrachi-          non,    nach welchem man     4-Halogen-azobenzol    mit       4-Amino-l-benzoylamino-2-methyl-anthrachinon    um  setzt.  



  Als Beispiele von     4-Halogen-azobenzolen,    welche  bei diesem neuen Verfahren verwendet werden kön  nen, seien     4-Chlor-azobenzol    und     4-Brom-azobenzol     erwähnt.  



  Die Reaktion wird     zweckmässigerweise        ausgeführt,     indem man die Ausgangsmaterialien miteinander er-         hitzt,    vorzugsweise in Anwesenheit eines organischen  Lösungsmittels mit hohem Siedepunkt, wie z. B.     Ni-          trobenzol    oder     Naphthalin.    Wenn gewünscht, kann  auch ein säurebindendes Mittel, wie z. B.     Natrium-          carbonat,    und ein vorzugsweise Kupfer enthaltender       Katalyt,    wie z. B. Kupferpulver, Kupferacetat oder       Cuprochlorid,    zugegen sein.

   Wenn gewünscht, kön  nen auch Mischungen von Lösungsmitteln, Mischun  gen von säurebindenden Mitteln und/oder Mischun  gen von     Katalyten    zur Anwendung gebracht werden.  



  Die nach diesem neuen Verfahren erhaltenen  Produkte können, wie im britischen Patent Nr. 560988       beschrieben    ist, sulfoniert werden und geben braune  Wollfarbstoffe von ausgezeichneten Echtheitseigen  schaften.  



  Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Ge  wichtsteile.  



  <I>Beispiel</I>  13 Teile     4-Amino-l-benzoylamino-2-methyl-an-          thrachinon,    13 Teile     p-Brom-azobenzol,    4,6 Teile  wasserfreies     Natriumcarbonat,    0,3 Teile Kupferbronze  und 0,3 Teile     Kupferchlorid    werden 12 Stunden lang  in 100 Teilen Nitrobenzol bei dessen Siedepunkt er  hitzt. Die Reaktionsmischung wird gekühlt und die  ausgefallenen Kristalle     abfiltriert,    mit Äthylalkohol  gewaschen und dann mit verdünnter Salzsäure ge  kocht, um Kupfersalze zu entfernen.

   Das     1-Benzoyl-          amino    -     4-p-benzolazo-anilino    - 2 -     methyl-anthrachinon          wird        so        in        88        %iger        Ausbeute        der        Theorie        erhalten.     Es kann, wie im britischen Patent Nr. 560988 be  schrieben ist, sulfoniert werden und gibt dann einen  braunen Wollfarbstoff.  



  Wenn man die äquivalenten Mengen von     4-          Amino-azobenzol    und     4-Brom-l-benzoylamino-2-me-          thyl-anthrachinon    unter den gleichen Bedingungen      miteinander reagieren lässt, so erhält man eine Aus  beute von 5      /a    der Theorie. .  



  Im obigen Beispiel kann an Stelle von     p-Brom-          azobenzol    die äquivalente Menge     p-Chlor-azobenzol     und anstelle von Nitrobenzol als Lösungsmittel Naph  thalin verwendet werden.



  Process for the Preparation of a Dye Intermediate Product This invention relates to a process for the preparation of 1-benzoylamino-4-p-benzolazoanilino-2-methyl-anthraquinone.



  It has previously been proposed to 1-benzoylamino-4-p-benzolazoanilino-2-methyl-anthraquinone, which is used as a dye intermediate, by the action of a 4-halo-1-benzoylamino-2-methyl-anthraquinone on 4-amino to produce azobenzene.



  However, it was recognized a few years ago that the use of 4-amino-azobenzene in manufacturing processes should be avoided, since this compound is suspected of having carcinogenic properties.



  It has now been found that 1-benzoylamino-4-p-benzolazo-anilino-2-methyl-anthraquinone can be obtained by reacting 4-haloazobenzene with 4-amino-1-benzoylamino-2-methyl-anthraquinone can. With this new process, not only is the danger associated with the use of the toxic 4-amino-azobenzene eliminated, but the yield of said dye intermediate is also unexpectedly much higher than in the previously known process.



  The present invention therefore provides a new process for the preparation of 1-benzoylamino-4-p-benzolazo-anilino-2-methyl-anthraquinone, according to which 4-halo-azobenzene is mixed with 4-amino-1-benzoylamino -2-methyl-anthraquinone sets.



  Examples of 4-halo-azobenzenes which can be used in this new process are 4-chloro-azobenzene and 4-bromo-azobenzene.



  The reaction is conveniently carried out by heating the starting materials together, preferably in the presence of an organic solvent with a high boiling point, such as. B. nitrobenzene or naphthalene. If desired, an acid binding agent, such as. B. sodium carbonate, and a preferably copper-containing catalyst, such as. B. copper powder, copper acetate or cuprous chloride, be present.

   If desired, mixtures of solvents, mixtures of acid-binding agents and / or mixtures of catalytes can also be used.



  The products obtained by this new process can, as described in British Patent No. 560988, be sulfonated and give brown wool dyes with excellent fastness properties.



  In the following example, the parts mean parts by weight.



  <I> Example </I> 13 parts of 4-amino-1-benzoylamino-2-methyl-anthrachinone, 13 parts of p-bromo-azobenzene, 4.6 parts of anhydrous sodium carbonate, 0.3 part of copper bronze and 0.3 Parts of copper chloride are heated for 12 hours in 100 parts of nitrobenzene at the boiling point. The reaction mixture is cooled and the precipitated crystals are filtered off, washed with ethyl alcohol and then boiled with dilute hydrochloric acid to remove copper salts.

   The 1-benzoylamino-4-p-benzolazo-anilino-2-methyl-anthraquinone is thus obtained in a theoretical yield of 88%. It can be sulfonated as described in British Patent No. 560988 and then gives a brown wool dye.



  If the equivalent amounts of 4-amino-azobenzene and 4-bromo-1-benzoylamino-2-methyl-anthraquinone are allowed to react with one another under the same conditions, the result is a yield of 5 / a of theory. .



  In the above example, the equivalent amount of p-chloroazobenzene can be used instead of p-bromoazobenzene and naphthalene can be used as solvent instead of nitrobenzene.

Claims

PATENT CLAIM A process for the preparation of 1-benzoylamino-4-p-benzolazo-anilino-2-methyl-anthraquinone, characterized in that a 4-halo-azo-benzene with 4-amino-1-benzoylamino-2-methyl-anthra - converts chinone.